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一、名词解释

1． 几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。

2． 配位聚合和插入聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属

体对增长链键的插入反应，所以又常称插入聚合

3． 链转移常数

【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示单体的链转移常数一般比较小，

为有实用价值的聚合物

；

虽比溶剂的链转移常数

4． 聚合反应

5． 缩聚反应

【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。

6． 内酯

【答案】内酯是环中含有酯基

的环状化合物，也称环酯。 大，

因引发剂浓度

的配位络合

键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单

的比值，代表链转

转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向

所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具

与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。

，简称聚合。 【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程（化学反应）

二、问答题

7． 苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。首先于后流入聚合塔，塔内温度从

递升至

使苯己烯预聚至转化率

然

最后将熔体挤出造粒。试解释采取上述步骤的原因。

【答案】如何排散聚合热，维持聚合温度恒定是实施本体聚合时必须考虑和解决的主要问题。苯乙烯本体聚合的生产分段进行，是为了先在较低温度下使苯乙烯以较低聚合速率转化，有利于

聚合热的排散；同时由于转化率不高，聚合体系的黏度低，也有利于排散自动加速效应带来的集中放热，以避免由局部过热导致产物分子量分布较宽以及由温度失控而引起爆聚。在聚合塔中逐渐升温聚合是为了逐渐提高单体转化率，尽量使单体完全转化，减少残余单体。

8． 试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应进行比较。

【答案】自由基、阳离子、阴离子聚合对比

表

9． 聚合物老化的原因有哪些？

【答案】聚合物或其制品在使用或贮存过程中，由于环境的影响，其性能逐渐变坏（变软发黏或变硬发脆）的现象统称为老化。导致老化的原因主要是力、光、热、氧、潮气、霉及化学试剂的侵蚀等许多因素的综合作用。

10．丁二烯进行自由基、阴离子聚合时，指出决定件，说明溶剂和反离子对微观结构的影响。丁二烯用聚丁二烯？

的反应条

引发剂聚合可形成几种立构规整

【答案】丁二烯进行自由基聚合时，决定微观结构的反应条件主要是温度。例如，在丁二烯的自由基乳液聚合中，聚合温度从含量从丁二烯的顺式

含量为结构为

2结构从反

提高到增加到

顺式

含量从

增加到

反式

在阴离子聚合中，聚丁二烯的微观结构主

而在

2结构为中却得到1，

反

式

为

要取决于所用溶剂、反离子的性质和聚合温度。例如，丁二烯在己烷中用正丁基锂引发聚合，聚

1，2结构为

的聚丁二烯；

若改用

的聚丁二烯；在戊烷

中用

丁二烯聚合，可得1，2结构含量很高

聚合，则得顺式1，4

为

作溶剂，以萘-钠、萘-钾、萘-铷引发

的聚合物。总之，溶剂的极性和溶剂化能力对

引发和增长种的形态有很大影响，可使活性种分别处于共价键、紧密离子对、溶剂隔开的离子对，直到自由离子，而且各种离子对呈动平衡各种状态的离子对聚合速率、产物的相对分子质量和立构规整性又分别作出不同的贡献丁二烯进行阳离子聚合时往往形成大量凝胶。

丁二烯用下述

引发剂聚合，可制得三种立构规整聚丁二烯。

11．何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？

【答案】（1）竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比，

即

（2）物理意义：它表征两单体的相对活性。

（3）可根据r 值，判断两单体能否共聚和共聚类型；1*值越大；该单体越活泼。 （4

）判断两单体是否为恒比共聚系。

12．试述量关联式。

令

则

则两单体为理想恒比共聚体

概念，如何根据Q 、e 值来判断单体间的共聚性质。

Q 、e 概念是指单体的共轭效应因子Q 和极性效应因子e 与单体的竞聚率相关联的定【答案】