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一、名词解释

1． 立构规整性聚合物

【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物，也称为有规聚合物。

2． 定向聚合

【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合，立体对称聚合或有规立构聚合，是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。

3． 动力学链长

【答案】动力学链长是一个活性中心，从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

4． 热引发聚合

【答案】热引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在热的直接作用下，形成单体自由基而聚合的过程，简称热聚合。

5． 连锁聚合

【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始，反应便可以自动地、一连串地进行下去，生成一个大分子的时间是极其短暂的，是瞬间完成的，只需要到几秒的时问。因此，聚合物的相对分子质量与时间关系不大，但单体的转化率随时间的延长而提高，这类聚合反应称为连锁聚合。

6． 环缩醛

【答案】环缩醛是在环中含有

7． 引发剂的引发效率f

【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。

8． 配位阴离子聚合

【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物，因而又称为定向聚合。

基团的环状化合物。

9． 最高聚合温度

【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。

10．链转移常数

【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数

移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示

单体的链转移常数一般比较小，

为

有实用价值的聚合物

；

虽比

溶剂的链转移常数

大，

因引发剂浓度的比值，代表链转转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。

二、填空题

11．引发剂至少由两种组分，即_____和_____构成。

【答案】主引发剂；共引发剂

12．按合成高聚物的聚合反应类型，高聚物可以分为_____和_____两类。

【答案】加聚高聚物；缩聚高聚物

13．下列聚合物所使用的交联剂为：线型酚醛树脂，_____; 天然橡胶，_____; 不饱和聚酯，_____; 环氧树脂，_____, 如_____等

【答案】六亚甲基四胺；单质硫；苯乙烯；胺类或酸类；乙二胺、邻苯二甲酸酐

14．已知

的

是具有_____取代基的单体

两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单_____。从电子效应看_____的大于_____的【答案】体的活性：_____大于_____，两自由基的稳定性是：_____大于_____，估计两单体分别均聚合，供电子；吸电子

15．连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。

【答案】链引发反应；链増长反应；链终止反应；链转移反应

16．在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺，其目的是_____和_____。

【答案】增加等规度；増大相对分子质量

17．正离子聚合的特点是：_____; 负离子聚合的特点是：_____。

【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移

【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点；负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。

18．聚合物的化学反应根据_____的变化，可以分成为_____、_____、_____三类。

【答案】聚合度；不变；增大；减少

19．二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。 【答案】型；烯丙基型；烷基锂型

20．聚合物的三次结构有_____和_____两种。

【答案】无定型聚合物；结晶聚合物

21．阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。

【答案】碱金属；碱金属配合物；强碱

22．自由基聚合体系中，影响向大分子转移常数

【答案】单体结构；聚合温度

23．引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____，根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合，还要考虑_____。

【答案】引发剂种类；分解活化能适当的引发剂；半衰期适当的引发剂；弓I 发剂是否有毒 的因素是_____和______。

三、问答题

24．自由基聚合中由于单体转化率的提高产生凝胶化现象。体型缩聚中由于反应程度的不断升高也伴随着凝胶化现象的出现。试解释该现象出现的原因。

【答案】自由基聚合中随着转化率的提高，体系的粘度升高，链自由基相互缠结，链自由基的扩散、链段重排受到了抑制，自由基所在的活性链端基难以相互靠近甚至被包埋，双基终止困难，使链终止速率常数下降，自由基寿命延长。体系粘度变化对链自由基的平移扩散和链段重排影响较大，但对单体小分子的扩散运动几乎没有影响，链增长速率常数变化较小，综合速率常数升高，因而聚合速率提高。体型缩聚中的凝胶化现象是由于聚合过程中生成了交联网状结构的凝胶状体型大分子，使体系的粘度增加。

25．聚4-乙烯基吡啶与苄氯的反应（反应1）和聚对氯甲基苯乙烯与甲基吡啶的反应（反应2）都在二甲基甲酰胺中进行，都生成侧基带吡啶盐的聚合物。为什么反应1的反应速率逐渐下降，而反应2的反应速率越来越快？

【答案】反应1中反应试剂苄氯的次甲基带部分正电荷，而聚合物反应后的基团也带正电荷，由于静电相斥作用，阻碍反应试剂与聚合物分子的接触，反应速率逐渐下降。而反应2的聚合物反应后的基团带正电荷，由于分子链上多个正电荷的相斥作用，分子链较伸展，比原先卷曲的构象能暴露出更多的侧基，更利于反应试剂甲基吡啶的进攻，因而反应速率越来越快。