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2017年东华大学材料科学与工程学院818高分子物理及化学考研题库

  摘要

一、名词解释

1. 悬浮聚合

【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。

2. 高分子材料

【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成的能够进行成型加工的材料。.

3. 正常聚合速率

【答案】正常聚合速率是指在低转化率(

)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的

速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。

4. 共聚合和共聚物

【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

5. 塑料

,【答案】塑料是以高分子化合物为基材,填加助剂(如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等)经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。

6. 反应程度

【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。 7.

平均每一分子中的结构单元数称为

对均

【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚

对混缩聚

8. 三大合成材料

【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中,那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。

二、问答题

9. 为什么在制备高压聚乙烯时常加入微量氧,而当用乳液聚合或悬浮聚合法生产聚氯乙烯时,先要用氮气赶走反应釜中的空气?

【答案】前者氧是引发剂,后者氧是阻聚剂。

10.什么叫等规(全同立构)、间规(间同立构)和无规聚合物?

【答案】将聚合物大分子主链(碳链)拉成锯齿型放在一平面内,若取代基完全处于平面一侧,即由相同构型链节连接而成的聚合物称为等规聚合物(全同立体异构体)。

若取代基严格相间处于该平面两侧,即由相间构型链节连接而成的聚合物称为间规聚合物(间同立体异构体)。

若取代基毫无规律地处于平面两侧,即链节无规则连接而成的聚合物称无规聚合物。

11.试从热力学角度分析大部分加聚反应在聚合时为不可逆。

【答案】加聚反应是低分子单体转化为大分子时熵值减小的过程因此

亦为负值。因而从热力学第二定律

除少数单体外

大都在

之问

只有约为

为负值,同时反应放热,

为负值时,反应才能进行,

约大数百

到上千倍,所以大多数单体的聚合上限温度较高,即在聚合温度下的平衡单体浓度都很低。因

此多数单体在其正常聚合温度下,可近似认为聚合反应是不可逆的。 12.当

【答案】当

存在恒比点,此时

13.

14.在用

为什么可以作为外科缝合线,伤口愈合后不必拆除? 等特殊情况下当

的函数关系如何? 与无关;当

时,

【答案】因聚乳酸在体内易水解为乳酸,由代谢循环排出体外。

催化剂催化

聚合的研宄和生产中常用催化效率和催化活性来评价催化

剂的优劣,二者的含义和结果是否相同,试给予说明。

【答案】催化效率或毫摩尔的催化剂(

是指在整个聚合时间内、于某一定的聚合温度和压力下,每单位质量)所得聚合物(

)的质量

)。其表达式为

催化活性

是指单位质量或毫摩尔的催化剂在

单位时间单位烯烃浓度或压力下所得聚合物(如)的质量

其表达式为:

二者的含义不同,计算结果相差很大。

三、计算题

15.凝胶点的计算方法有哪几种?各有何特点?

【答案】凝胶点的计算方法有以下两种: (1

)由大,在公式中按故算出的值偏高。

(2

)由环反应,

通过

的统计方法计算一一该方法的前提条件是官能团等活性理论且不存在分子内成

支化系数

用统计方法计算临界点以下的反应程度由于实际反

方程计算一一该方程基于出现凝胶现象的瞬间聚合物相对分子质量迅速增来处理,从而得

而实际上出现凝胶现象时,

并非趋于无穷,

应中两个假设前提有时不能同时都能满足,故计算值往往稍微偏低。

16.以为原料合成聚酯树脂,若反应过程中羧基的离解度一定,反应开始时系统的

2, 反应至某一时间

则此时的反应程度p 和

是多少?

在密闭体系中反应,不除去副

【答案】

17.等物质的量的二元醇和二元酸进行缩聚,如平衡常数产物水。

(1)反应程度P 和平均聚合度:(2)如羧基的起始浓度样的程度?

【答案】(1)在密闭体系中

能达到多少?

要使

需将小分子水降低到怎

(2)要使

,必须采用敞开体系,此时认为P=l, 于是,式(6.2)变为

18.活性聚合物是1956年

(2)在四氢呋喃溶液中于

对萘钠在四氢呋喃中引发苯乙烯聚合首先发现的。 用

的萘钠,使浓度为

,并说明现象。 (1)试写出聚合反应的方程式(从萘钠制备开始)

的苯乙烯聚合。