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2017年东北石油大学化学化工学院701化学综合之高分子化学考研题库

  摘要

一、名词解释

1. 缩聚反应

【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。

2. 向大分子转移常数

【答案】

向大分子转移常数

是链自由基向大分子转移反应的速率常数与链増长反应速速率常的比值:表征链自由基向大分子转移的难易程度。

3. 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子

【答案】(1)高分子效应:聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。

(2)硫化反应:含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联,因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。

(3)无规断链反应:有的聚合物(如聚乙烯)受热时,主链任何处都可能断裂,相对分子质量迅速下降,但单体产率很低,称为无规断链反应。

(4)自降解型高分子:分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,后者能被光(主要是紫外光)分解,是环境友好材料。

(5)绿色高分子:包括高分子本身与如何应用及处理两个方面,具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用,前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好,后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。

4. 逐步加成聚合反应

【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。

5. 竞聚率

【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的

它表征两单体的相对活性,r 值越大该单体越活泼;根据r 值,可判断两

单体能否共聚和共聚类型,例如

示不能自聚。为理想共聚

,表示自聚倾向比共聚大;为嵌段共聚。

第 2 页,共 49 页 表示共聚倾向大于自聚;r=0表

6. 界面聚合

【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体(通常是水和有机溶剂)中,形成水相和有机相,当两相接触时,在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体,室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制,应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。

7. 半衰期

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短,则引发剂的活性越高。

8. 引发剂

【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。

9. 向单体转移常数

的比值,即 与链增长反应速率常数,表征链自由基向单体转移的难易程度。 【答案】

向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数

10.光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分

;异构)二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,即分子中含有手性原子(如手性,使物体与其)

镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体

;光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型)

除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

二、填空题

11.聚合物的三次结构有_____和_____两种。

【答案】无定型聚合物;结晶聚合物

12.引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。

【答案】偶氮类;过氧类;氧化-还原引发剂

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13.乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联,聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联,而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。

【答案】苯乙烯;过氧化物;硫

14.线型缩聚的单体有_____、_____、_____、_____和_____等。

【答案】乙二醇;对苯二甲酸;己二胺;己二酸;双酚A

15.氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。

【答案】链自由基向单体转移终止

16.逐步聚合包括和两类_____和_____。

【答案】缩聚;逐步加成聚合

17.可以按自由基聚合的单体有_____、_____、_____和_____等。

【答案】乙烯;氯乙烯;醋酸乙烯;甲基丙烯酸甲酯

18.高效引发剂的特点是_____或_____。

【答案】使用了载体;改进载体

19.自由基可分为_____、_____和_____三种。

【答案】原子自由基;取代基自由基;离子自由基

20._____称为聚合极限(上限)温度,自由基聚合大都在聚合极限温度_____进行,缩合聚合大都在聚合极限温度_____进行,所以缩聚反应一般为_____。 【答案】解聚与聚合平衡时的温度;以下;以上;可逆反应

21.环氧化合物有_____、_____和_____等。

【答案】环氧乙烷;环氧丙烷;环氧氯丙烷

22.根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为_、_、_和_。

【答案】无规共聚物;交替基聚物;嵌段共聚物;接枝共聚物

23.缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。

【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚

三、问答题

24.写出PET 和有机玻璃的的结构式,并用系统命名法命名它们。

【答案】聚氧亚乙基氧对苯二甲酰:

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