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2017年东北石油大学化学化工学院701化学综合之高分子化学考研强化模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 负H 转移的异构化聚合

【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。

2. 向引发剂转移

【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基,结果链自电基的活性消失变为一个大分子,而引发剂变为自由基,的反应。

3. 链自由基向单体转移

【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。

4. 平均官能度与摩尔系数

【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比,其值小于或等于1。

5. 重复单元

【答案】重复单元又称链节,是聚合物中化学组成相同的最小单位,是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯

6. 连锁聚合

个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,

只需要

其重复单元为

【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一

到几秒的时问。因此,聚合物的相对

分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。

7. 链终止反应

【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。 8.

平均每一分子中的结构单元数称为

对均

【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚

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对混缩聚

9. 链引发反应

【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基,初级自由基与单体加成形成单体自由基的反应。

10.高性能聚合物

【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在

以上长期使用。

二、填空题

11.在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。

;用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性;稳态处理;长链假设(聚合度很大)

12.自由基聚合体系中,影响向大分子转移常数

【答案】单体结构;聚合温度

13.聚合物的化学反应根据_____的变化,可以分成为_____、_____、_____三类。

【答案】聚合度;不变;增大;减少

14.单体可分为_____、_____和_____三大类。

【答案】乙烯及其衍生物;含有两个或两个以上官能团的小分子化合物;环状化合物

15.聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构,包括_____、_____和_____。

【答案】结构单元的化学组成;结构单元的序列结构;结构单元的构型

16.逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。

【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚

17.可按阴离子聚合的单体有_____和_____等。

【答案】偏二氰基乙烯;硝基乙烯

18.塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。

【答案】通用塑料;工程塑料

19.在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺,其目的是_____和_____。

【答案】增加等规度;増大相对分子质量

20.下列聚合物所使用的交联剂为:线型酚醛树脂,_____; 天然橡胶,_____; 不饱和聚酯,_____; 环氧树脂,_____, 如_____等

【答案】六亚甲基四胺;单质硫;苯乙烯;胺类或酸类;乙二胺、邻苯二甲酸酐

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的因素是_____和______。

21.Lewis 酸常作为_____型聚合的引发剂,引发配位聚合反应。

【答案】

阳离子阴离子催化剂是由

碱常作为_____型聚合的引发剂。催化剂

是由_____和_____组成的催化体系,而Natta 催化剂是由_____和_____组成的催化体系,均用于

组成的催化体系,而Natta 催化剂是由

【解析】Lewis 酸是最常用的阳离子聚合的引发剂,Lewis

碱常作为阴离子型聚合的引发剂。成的催化体系,均用于引发配位聚合反应。

22.合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大,在合成相同聚合度的聚合物时,体系中允许水分含量前者比后者_____。

【答案】大

23.如果工业上要求在较低的聚合温度下生产相对分子质量很高的聚合物,应选择的聚合方式是_____。

【答案】乳液聚合

三、问答题

24.请指出在什么条件下自由基聚合反应速率

【答案】(1)热聚合时(2)双基终止时反应。

(4)单基终止时

聚合速率对引发剂浓度为1级反应。

聚合速率对引发剂浓度为0级〜0.5级反

(5)选用偶氮苯三苯甲烷引发剂时

与引发剂浓度

的反应级数为(1)0级;(2)

0.5级;(3)0.5级一1级;(4)1级;(5)0级〜0.5级。

聚合速率与引发剂浓度无关。 聚合速率对引发剂浓度为0.5级反应。

聚合速率对引发剂浓度为0.5级〜1级

(3)单基终止、双基终止兼而有之时

应。

25.为什么进行离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气并在密封条件下聚合?

【答案】离子聚合和配位聚合的引发剂及活性链均很活泼,

许多杂质以及空气中的水、

均可破坏引发剂使活性中心失活。因此,对所用溶剂、单体等以及聚合容器必须进行严

格净化和干燥。聚合反应必须在密封条件下进行,否则将导致聚合失败。

26.列举丁二烯进行顺式' 的引发体系并讨论顺式的成因。

【答案】用

引发体系进行丁二烯聚合可以得到高顺式

形式配位,则得到顺式

的顺丁橡胶。共轭

加成的单体单

双烯在聚合过程与活性中心金属配位时,若以顺式.

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