● 摘要
苊烯骨架是稠环戊烯多环芳烃(CPAHs)的重要组成部分，由于其结构与富勒烯极其相似，且在有机光电材料中有广泛应用，对苊烯及其衍生物的合成研究引起了有机合成化学家的浓厚兴趣。1,2-二取代苊烯衍生物还可以用于进一步合成稠噻唑，稠呋喃，稠噻吩和稠吡啶等多环杂芳烃。然而，目前对1,2-二取代苊烯的合成主要是通过有机双金属试剂及其等价试剂，如双硼试剂、有机铂环状化合物和有机镍环状化合物，在钯催化下的双偶联串联反应制备。双金属试剂售价高、合成收率低、易造成环境污染及金属浪费，且由于其活性较高，造成反应的官能团容忍性较差。因而，开发一种新型、不使用有机金属试剂、简单高效的合成1,2-二取代苊烯的方法有着重要的理论和现实意义。
1993年，Dyker报道了用1,8-二碘萘和取代炔烃通过钯催化偶联环化反应合成1,2-二取代苊烯衍生物，但由于1,8-二碘萘自身的Ullmann反应，造成1,2-二取代苊烯衍生物产率偏低。Dyker发现使用过量的炔烃(10 eq)可以得到中等的产率，然而，大量炔烃的使用限制了该合成方法的应用。基于此，本论文使用反应活性适中、易于合成的1,8-二溴萘、5,6-二溴苊和二芳基乙炔、芳基/烷基乙炔以及二烷基乙炔在钯催化下的偶联环化串联反应来合成1,2-二取代苊烯衍生物。反应仅需要1.2倍的炔烃衍生物，即以较高产率(高达83%)获得了1,2-二芳基取代，1,2-芳基/烷基以及1,2-二烷基取代苊烯衍生物，该反应过程有效的抑制了芳基溴代物的Ullmann偶联反应。同时，氯代二芳基乙炔也以较高产率给出了环状化合物。我们以合成的1,2-二氯代芳基取代的苊烯为反应物，通过 Ullmann偶联也顺利合成了多环芳烃二苯并荧蒽。全文分为三章。
第一章，介绍了Sonogashira偶联与Ullmann反应的机理、合成应用及其最新发展；炔烃参与的偶联环化反应及其最新进展；1，2-二取代苊烯的研究现状及本论文的目的与意义。
第二章，以Sonogashira偶联为基础，合成了8种非末端炔烃；同时通过多步反应合成了1,8-二溴代萘和5,6-二溴苊。
第三章，以1,8-二溴萘与二苯乙炔为模板反应，筛选出最优反应条件。在此基础上，用1,8-二溴代萘与5,6-二溴苊为底物，与芳基/芳基取代乙炔、芳基/烷基取代乙炔和烷基/烷基取代乙炔反应，合成了16种芳基取代、烷基取代、芳基/烷基取代的1,2-二取代苊烯衍生物。所有产物均经过全表征，与预想结构一致。