2018年天津城建大学材料学院808高分子化学与物理考研强化五套模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
2. 缩聚反应
【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
3. 转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
4. 悬浮聚合
【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。
5. 通用塑料
【答案】通用塑料是产量大、成本低,应用面广和性能多样化,作为一般用途的塑料。
6. 理想共聚
【答案】
理想共聚是指的共聚反应,分为两种情况:
是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论
原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;
或
应的倾向完全相同。
7.
向溶剂转移常数
数的比值
:
8. 反应程度
【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高
为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反 是链自由基向溶剂转移反应的速率常数与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。 【答案】
向溶剂转移常数
分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。
二、问答题
9. 从单体出发制备维尼纶。并指出每一步反应类型。
【答案】(1)自由基聚合反应:
(2)醇解反应:
(3)缩醛化反应:
10.何谓诱导期?诱导期产生的原因是什么?与阻聚剂的关系怎样?试从阻常数来比较硝基苯、苯醌、DPPH 、和氧的阻聚效果。
【答案】(1)虽然聚合体系中达到聚合温度,但看不到聚合反应进行(聚合速率为零),待体系中杂质除尽,才看到聚合反应进行,从聚合体系达到聚合温度至看到聚合反应进行这段时间称为诱导期。
(2)诱导期产生的原因是体系中存在杂质(阻聚剂),引发剂产生的初级自由基首先与杂质反应,待杂质除尽后,体系才能正常聚合。
(3)体系中杂质(阻聚剂)越多,诱导期越长。
(4
)从阻聚常数的值可以大致衡量阻聚剂的阻聚效果,如表所示。
表某些阻聚剂的阻聚常数
阻聚剂的阻聚效果:
11.绘制相对分子质量-反应时间和单体转化率-反应时间的草图,定性比较逐步聚合和连锁聚合。
【答案】逐步聚合反应的相对分子质量增长缓慢[图1(a )]。一方面,逐步聚合反应初期单体生成低聚物的速率相当快,所以逐步聚合反应转化率的増长是非常迅速的[图2(a )]。相反,连锁聚合反应产物的相对分子质量增长是快速的[图1(b )]。另一方面,连锁聚合反应转化率的增长是平稳的[图2(b )]。
(a )逐步聚合;(b )连锁聚合
图1相对分子质量与反应时间的关系
(a )逐步聚合;(b )连锁聚合
图2单体转化率与反应时间的关系
12.自由基聚合的特点是什么?实现活性聚合的难点在什么地方?
【答案】(1)传统自由基聚合的优点是条件温和,耐水,适用于各种聚合方法,可聚合的单体种类多;缺点是聚合物的微结构、聚合度和多分散性无法控制,其根本原因与慢引发、快增长、速终止的机理特征有关。
(2)自由基聚合的链增长对自由基浓度呈一级反应,而链终止则呈二级反应。实现活性聚合
的难点就在于降低自由基的浓度或活性,来减弱双基终止。
13.聚合物化学反应有哪两种基本类型?
【答案】聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。
(1)相对分子质量基本不变的反应,通常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物,在