2018年天津大学化工学院828制药工艺学之高分子化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、名词解释
1． 配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，
形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属
体对增长链键的插入反应，
所以又常称插入聚合
2． 配位阴离子聚合
构规整性聚合物，因而又称为定向聚合。
3． 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
4． 内酯
【答案】
内酯是环中含有酯基
的环状化合物，也称环酯。
5． 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】（1）高分子效应：聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
（2）硫化反应：含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联，因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
（3）无规断链反应：有的聚合物（如聚乙烯）受热时，主链任何处都可能断裂，相对分子质量迅速下降，但单体产率很低，称为无规断链反应。
（4）自降解型高分子：分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢，后者能被光（主要是紫外光）分解，是环境友好材料。
（5）绿色高分子：包括高分子本身与如何应用及处理两个方面，具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用，前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好，后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
6．
向单体转移常数
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
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的配位络合
键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立
与链增长反应速率常数
的比值，
即
7． 竞聚率
，表征链自由基向单体转移的难易程度。
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性，r 值越大该单体越活泼；根据r 值，可判断两
单体能否共聚和共聚类型，
例如示不能自聚。
8． 链引发反应 基的反应。
为理想共聚
，
表示自聚倾向比共聚大；
为嵌段共聚。
表示共聚倾向大于自聚；r=0表
【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基，初级自由基与单体加成形成单体自由
二、问答题
9． 过硫酸盐无论在受热、受光或受还原剂作用下均能产生时停止反应，应选择何种方式产生
量低，则应选择何种方式产生这种自由基？
【答案】（1）选用受光引发、停止光照或改变光强可以停止或调节反应速度。
（2）选用氧化还原引发体系，通过乳液聚合，可以在较低聚合温度下得到相对分子质量高的聚合物。
10．
由单体
如果需要随时调整反应速度或随
如果工业上要求生产分子量很高的聚合物，聚合温度尽
和苯乙烯，引发剂过氧化二苯甲酰，合成高抗冲树脂。
（1）设计工艺方案。
（2）写出有关的聚合反应方程式。 【答案】（1）工艺方案设计。 首先
将
在
引发剂作用下进行配位阴离子聚合，合成
使其溶于
苯乙烯溶液中。再将上述溶液
的边角料用苯乙烯溶解，
并加入引发剂
（2）有关的聚合反应方程式如下：
加至悬浮剂（如羧甲基纤维素）水溶液中，进行机械搅拌，升温至聚合温度。
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11．顺丁烯二酸酐和1，2-二苯乙烯都不能均聚，因为空间障碍太大。但这两个单体却能交替共聚
为什么能共聚？
【答案】由于极性效应超过空间障碍的作用。
12．为什么聚合物中常要加入光稳定剂？
【答案】高分子材料在阳光的照射下会迅速发生老化，表现为发黄、变脆、龟裂，表面失去
光泽，
机械性能和电性能大大降低，最终失去使用价值。这个复杂的破坏过程主要是阳光中的紫
外线和大气中的氧对高分子链联合作用的结果。
13．试讨论丙烯进行自由基、离子和配位聚合时，能否形成高相对分子质量聚合物的原因。
【答案】（1
）自由基聚合，由于丙烯上带有供电子基链转移：
形成稳定的有利于
（或
基自由基，它不能再引发单体聚合。
的进攻，不能进行阴离子聚合；丙烯虽
的进攻，但由于下述原因，只能形成液体低聚物：
（2）离子聚合，由于如上相同的原因，丙烯不利于
使
双键上的电子云密度增大，
不利于自由基的进攻
，故很难发生自由基聚合，即使能被自由基进攻，由于很快发生如下的退化
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