2018年郑州大学联合培养单位南阳师范学院929有机化学之有机化学考研核心题库
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2018年郑州大学联合培养单位南阳师范学院929有机化学之有机化学考研核心题库（一） . ... 2 2018年郑州大学联合培养单位南阳师范学院929有机化学之有机化学考研核心题库（二） . . 10 2018年郑州大学联合培养单位南阳师范学院929有机化学之有机化学考研核心题库（三） . . 17 2018年郑州大学联合培养单位南阳师范学院929有机化学之有机化学考研核心题库（四） . . 23 2018年郑州大学联合培养单位南阳师范学院929有机化学之有机化学考研核心题库（五） . . 31
一、简答题
1． 用化学方法鉴别下列化合物:
(1)(2)(3)(4)
; 其他3个化合
(1)分别取少量样品与NaOH 溶液反应(加热) , 有NH 3
放出的是【答案】物均无气体放出,
再用
;
无明显现象的是
溶液检验, 有N 2
放出的是.
;
有黄色油状物出现的是, 再分别取其他3种样品和
.
分别取
(2)分别取样品少许, 与硝酸银溶液反应,
有白色沉淀的是和亚硝酸溶液反应, 出现绿色晶体的是
、
, 不褪色的是
出现油状物的是
, 放出气体的是
样品少许, 与溴的四氯化碳溶液反应,
溴的四氯化碳溶液立即褪色的是
.
,
无特殊现象的是
.
’, 可溶于NaOH
(3)分别取样品少许, 与NaOH 溶液反应.
(4)分别取样品少许, 与NaOH 溶液反应,
有油状物析出的是溶液的是
.
2． 利用烯醇的化学反应和有机硒试剂, 试将2-苯基环己酮方位选择性地转变为2-苯基-2-环己烯-1-酮(A)或6-苯基环己稀-1酮(B).
【答案】
3． 人们注意到当不对称烯在甲醇中进行臭氧化时, 一种断裂方式总是优先于另一种. 例如:
如何解释此例中的断裂位置的选择性？
【答案】反应中形成的中间物发生断裂的方式主要是由电子的诱导效应决定的
.
4． 解释
八氢萘的催化氢化的主要产物是反十氢萘的事实
.
【答案】
八氢化萘2a 在催化时会发生异构. 由于2a 的氢化速度比异构化速度慢, 主要得到
2b(
八氢化萘) ；但2b 氢化速度快, 不会异构为
2a.
八氢化萘氢化时得到的产物主要是反
十氢化萘.
5． 当化合物B 在
溶于中, 核磁共振显示有一个碳正离子生成. 如将此溶液加热至,
生成另一种碳正离子. 第一种离子可给出化合物C(用碱淬灭冷却) , 而第二种离子则给出D. 这两种碳正离子的结构是什么？为什么在淬灭后得出不同产物？
【答案】
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, 甲与碳酸钠作用放出二氧化碳, 乙和丙不能, 但在氢氧
;
乙和丙是酯, 乙的水
6． 化合物甲、乙、丙的分子式都是
化钠溶液中加热后可水解, 在乙的水解液中蒸馏出的液体有碘仿反应, 试推测甲、乙、丙的结构.
【答案】甲与碳酸钠作用放出二氧化碳→甲是羧酸, 所以是
. 解产物之一能发生碘仿反应→乙是,
丙是
7． 2, 5-二甲基-2, 4-己二烯的低温光氧化生成一种不稳定加成物, 后者在温度比室温稍高的条件下分解至丙酮和4-甲基-2-戊烯醛问此产物的结构
. 是否从二烯一般能得到这一类型产物？如果不是, 为什么本化合物是不寻常的？
【答案】
一般要有烷基取代的烯才能得到这一类产物. 例如:
在有烷基取代的双键上发生此种反应
.
2, 5-二甲基-2, 4-己二烯是有烷基取代的烯, 因此能发生这一类反应, 但产物并非单一, 此反应可得如下产物:
8． 利用模型仔细考虑过渡态的几何构型, 预言下面每一个不对称合成所得主产物的绝对构型, 并解释预言的根据.
(a)
(b)
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