当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 2, 4, 6-三硝基苯甲醚与甲氧离子在25°C 最初反应得联系起来。

【答案】2, 4, 6-三硝基苯甲醚与甲氧离子反应存在如下的平衡：

其平衡常数如下：

2，4, 6-三硝基苯甲醚具有共振式：

它与甲氧离子反应得到的A 也具有共振稳定性。下面是A 的共振式：

但A 重排至B ，有利于B

的最终K 很大。提出起始形成的A 和B 的较大稳定性的原因。把这些现象与动力学-热力学控制

而B 却不具有共振稳定性。因此A 的过滤态更接近原料，B 的过渡态更接近中间体B 。由原料形成A 需要较小的活化能，因此反应首先形成动力学控制的A 而不是B 。其K

值分别是

但中间体A 与B 相比，B 更稳定。从原料转变为B 需要较高的

从B 转变为原料的逆反应很小

最终形成B 的

很大，为整个

之间，由于共振稳定性的可逆性，存在一个快速平衡，

因此

但A 与原料因此随着反应时间

的增加A 转变为B , 并且B 的含量不断增加，形成热力学控制产物。

2． 给出下列反应的合理解释。

【答案】

3． 在甲醇中溴化4-叔丁基环己烯得45:55的两个化合物的混合物，每个的组成为两个产物的结构和立体化学。如何证实你的预言？

【答案】

预言这

4-叔丁基环己烯与溴的加成，可形成含溴正离子的三元环A 与B 。由于B 形成时位阻小些，因此占的比例略大一些，由它得到的D 为55%。三元环开环的立体化学更喜欢以直立键的形式，因此形成两个直立键加成产物C 和D 。利用C 、D 中与Br 及OMe

相连的氢的值（在NMR 谱中的位移）不同，可以证实生成的产物。

4． 化合物在作用下得到B ，B 与浓

作用下生成

D 与冷稀

溶液作用得

作用后再经水解得E 在

C 在

作用下可生成两种酮F

和G ，其结构为

：

【答案】由推知A 为仲醇。C 在浓知E 的结构。

试推导出A 至E 各化合物的结构。

的分子式可知这些化合物的不饱和度均为1。化合物B 与作用下生成D ，可推知D 含有双键。D 与冷稀

作

用后再经水解得C ，比较两者的分子式可知，C 只比B 多一个碳，说明B 是酮，C 为醇，以此可

溶液作用得E ,

由此可推知E 为邻二醇。E 在

作用下可生成两种酮F 和G ，由给出的酮F 和G 的结构可推

5． 以乙醇为原料合成

【答案】

6． 二糖

写出A 的结构式。

【答案】该二糖可被-葡萄糖苷酶水解成D-葡萄糖，说明该二糖为-葡萄糖苷；由A 经甲基化后的水解产物可推知该二糖中的葡萄糖均为呋喃环，且用为：

苷键结合。该二糖的结构式

为还原性糖，能形成脎，能变旋，能被β-葡萄糖苷酶（苦杏仁酶）水解成

四甲基-D-葡萄糖和

三甲基-D 葡萄糖，

D-葡萄糖，A 经甲基化继而水解得