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一、简答题

1． 将

的

溶液和

的

溶液混合以制造溶胶，写出胶

可知

带正电荷。胶团结构式为；

2． 分别讨论定压下升高温度及定温下增大压力时，以下过程的体气化为蒸气；（2）凝固点下液体凝为固体[假设和

的变化率。

（1）在沸点下液体气化为蒸气，因而

故定温下增加压力，（2）液体凝固成固体，由于

故恒压下升高温度气化

减小，蒸发更易进行；

降低，凝固更

增大，蒸发不易进行。

定温下加压凝固过程

由变化过程的

值讨论定压下

团结构式；画出胶团的构造示意图。

【答案】计算两种溶液的物质的量

：

溶液过量，即制备的

，溶胶吸附

值如何变化？（1）沸点下液]。

【答案】根据组成恒定、封闭系统的热力学基本方程，可分别依据公式

对T 的变化率以及定温下

对P

易进行。而定压下升温，增大，凝固不易进行。 3． 为什么在新生成的沉淀中加入少量溶液沉淀会溶解？如再加入一定量的酸盐溶液又会析出沉淀？

【答案】少量

的加入有助于

溶胶的形成，

充当了溶胶的稳定剂。再加入硫

酸盐后，溶胶电动电势降低，导致溶胶聚沉。

4． 理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀，有两种考虑计算△H 的方法，即

（1）（2）

上面两个考虑问题的方法哪个是正确的？

【答案】方法（1）是正确的。理想气体热力学能只是温度的函数，因恒温故体恒温下pV=nRT为常数，

故

压强，此题表述的是外压恒定，但是体系压力是一定变化的，故不能认为

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理想气

方法（2）的错误在于定义式H=U+PV中的P 是指体系

中的P 不能当做

常数项提出来。

5． 写出平动、振动和转动配分函数的计算式。

【答案】

6． 在两个充有

溶液的容器之间是一个多孔塞，塞中细孔道充满溶液，在多来代替溶液代替

孔塞的两侧放两个接有直流电源的电极。问溶液将向什么方向移动？当以

溶液时，溶液在相同的电压之下流动速度变快还是变慢？如果用

溶液，溶液流动的方向怎样？

【答案】（1）因多孔塞吸附（2）当以（3）用

来代替

溶液代替

带负电，所以溶液带正电，向负极方向移动。 的

溶液时，电位下降，溶液移动变慢。

而带正电，溶液带负电，向正极方向移动。

溶液时，多孔塞吸附

二、计算题

7． 反应

的速率方程为

：

假定反应机理为：

并假定：

（1）请按上述机理，引入合理近似后，导出速率方程；并证明（2）导出表观活化能与各元反应活化能的关系； （3）假定表观活化能

为

并已

知测得

时，当反应物的初始浓

度

请计算在

当

的半衰期为

使转化百万分之一需多少时间？

【答案】（1）首先分别对物质B 和物质AB 写出速率方程有：

因因

对B 应用稳态近似法：

故由式

得

B 为活泼中间物，应很小，又因

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式

最后一项可略去，则

将代入得

其中

而

同理，因小，且

上式右端第二项略去，则

比较

与

得到

（2）由式则所以

（3）先求（600K ）:因

所以

由式

则对为假一级反应。

所以由式再由

求

即

解之得当

则

故任何时候都有

代入式

后得

以

代入上式后，分离变量积分，得

式中

为的转化率。于是

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