2017年常州大学化学综合之物理化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 乙酸乙酯皂化反应如下式：
当确定该反应动力学方程时，需要测定不同时刻反应物的浓度。根据该反应的特点，采用何种物理方法测定较好，并简述理由。
【答案】采用电导率法较好。
和
体系的电导率等于且由于
被
是非电解质。反应前，体系的电导率等于
溶液的电导率；完全反应后
溶液的电导率；反应过程中体系的电导率等于两种电解质电导率之和，代替，体系中电导率逐渐减小。稀溶液范围内，电导率与浓度成正比关系，
因此可通过测体系电导率的变化，得到反应过程中反应物浓度与时间的关系数据。
2． 将水溶液加热水解得到溶胶，试写出此胶团结构。若将此溶胶注入电泳仪的池中，通电后将会观察到什么现象？今有有效？
【答案】①用的是前者，不过可书写如下：
②电泳池接电后，负极区黄棕色逐渐加深，正极区溶液颜色变浅，这是因为胶核荷正电，向负极移动。
③在所给的4种电解质中，
的聚沉值最低，聚沉效果最好。因为聚沉能力主要决定于
对胶粒带相反电荷的离子的价数，故硫酸盐优于氯化物；而同电性离子的价数愈高，其聚沉能力 一般愈低，故
不如
3． 丁达尔现象的实质是什么？为什么溶胶会产生丁达尔现象？
【答案】丁达尔现象的实质是分散相粒子对入射光的散射作用。 由于溶胶分散相是以
的粒子大小分散在介质中，因而具有光学不均匀性。这种光学
不均匀性是溶胶产生光散射作用的必要条件。当入射光波长大于分散相粒子时，分散相粒子就会对入射光产生散射，即产生丁达尔效应。
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种盐，哪一种对聚沉上述溶胶最
溶胶，反应物包含
和
与胶核中心具有相同成分
溶胶的胶团结构
水解制备
在水溶液中常以水解过程的中间产物形态存. 所以，
4． 推导dU=TdS-pdV时假定过程是可逆的，为什么也能用于不可逆的p ，T ，V 变化过程？
【答案】对于纯物质单相封闭系统，系统的状态只取决于两个独立变量。在简单的PTV 变化 过程中，当系统从状态1变化至状态2时，无论过程可逆与否，状态函数U 、S 、V 的改变是定值。
5． 合成氨反应为
一般在30MPa ，约时进行，生产过程中要经常从循环气（主要是）中排除
气体，为什么？
【答案】合成氨反应是一个体积缩小的反应，即应，它的积累会减小的气体排除。
6． 半径相同的两支细管加一足够的压力，问能将
的分压力，使平衡向左移动，降低
在定温定压下，
气体不参加反
的产率，因而要及时将积累
中都装有同一种油与水，其润湿情况如下图所示，若在管的左端施两管中哪一支管中的油全部赶出管外？
【答案】弯曲液面附加压力的方向指向凹面曲率半径的中心。（a ）图中，附加压力的方向与施加的压力p 相反，阻碍油向管外运动；而（b ）图中，附加压力的方向与外加压力的方向相同，均促使油向管外运动。即外压能将 图（b ）管中的油全部赶出。
二、计算题
7． 图为常压下金属A 和B 的固液平衡T-x 相图，低共熔点对应
（2）绘出
（对应
）和
的步冷曲线；
（1）请注明11个相区的相态；
（3）100mol 组成为a 的溶液冷却时最多可制备多少
（对应.
）是A 和B 生成的化合物，
图
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【答案】（1）各部分的相组成为
1:液相L ；2:固相A+液相L ；3:液相L+固相
4:固相A+固相
5:固溶体I ；6:液相L+固溶体I ；7:固溶体II ；8:液相L+固溶体II ； 9:固溶体1+固溶体II ；10:液相L+固溶体II ；11:液相L+固溶体II 。 （2）
和
的步冷曲线如图所示。
冷却后，所处的系统的两相分别为A 和
（3）组成为a 的溶液经
由杠杆定律，两相物质的量之比为
根据物料守恒有
解得
8． C 和D 参与下列同时反应：
已知300K 时反应（1）的①300K 时平衡混合物的组成； ②反应
在300K 时的
因反应前后的温度、总压力不变，所以平衡体积比等于总摩尔数的比：
所以
即
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今在下，若取等摩尔的C 与D 进行上列反应，
达平衡时测得系统的平衡体积只有原来体积的80%，求：
【答案】列出方程如下，设C （g ）、D （g ）起始各为lmol 。
①平衡时混合物中各组成的摩尔分数为