当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 理想气体从绝热膨胀至时，零则

以上两

绝热膨胀时若外压为零则W=0，

若外压不为

不相等与U 为状态函数的性质是否矛盾？

【答案】不矛盾。状态函数特征为：始末状态相同时，状态函数的该变量必定相等，与途径无关。而本题中，从同一始态出发进行绝热膨胀，若外压不同则终态是不可能相同的。因此AU 亦不会相同。外压不为零时，体统温度下降，而外压相同时，系统温度不变。

2． 简要说明确定反应级数的方法有哪些？

【答案】①积分法（尝试法）适用于确定简单级数的反应；②微分法适用于非整数级数反应；③半衰期法除一级反应外都可应用；④孤立法适用于确定分级数。⑤对于一些复杂体系，还可以采用改变反应物比例的方法确定级数。

3． 在乙酸乙酯皂化实验中，用什么物理方法来确定反应物浓度随时间的变化关系？简述选用这种方法的依据。

【答案】用电导法；测定不同反应时刻系统的电导率，然后换算成

浓度。电解质浓度很稀

时，电解质的电导率与其浓度成正比。

4． 对于只用两个热力学量描述的封闭系统，其p —V 图上任意两条恒温可逆线都不可能相交。这一说法对否？

【答案】对，如果两条线相交，那么两条线具有相同的温度，因而除交点外，同一压力P 时，系统就有两个不同的体积。此时T ，P 都固定，与只用两个独立变量描述系统的假设矛盾。

5． 理想气体由始态101325Pa 出发在1013250Pa 恒定外压下绝热压缩至平衡态，

则

此结论对吗？

【答案】对。因为绝热Q=0，压缩时，系统得功而所以

6． 理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀，有两种考虑计算△H 的方法，即

（1）（2）

上面两个考虑问题的方法哪个是正确的？

【答案】方法（1）是正确的。理想气体热力学能只是温度的函数，因恒温故

第 2 页，共 14 页

理想气

体恒温下pV=nRT为常数，

故常数项提出来。

方法（2）的错误在于定义式H=U+PV中的P 是指体系

中的P 不能当做

压强，此题表述的是外压恒定，但是体系压力是一定变化的，故不能认为

二、计算题

7． 298K 时. 有一浓度为的稀水溶液，测得渗透压为

（1）该溶液中物质B 的浓度

为多少？

（2）该溶液的沸点升高值为多少？

（3）从大量的该溶液中取出1mol 水来放到纯水中，需作功多少？ 已知水的摩尔蒸发焓

【答案】（1）根据渗透压公式：

纯水的正常沸点为373K 。 则有

（2）溶液的沸点升高值为

（3）做功的多少即为吉布斯自由能的变化量。设溶质用B 来表示，水用C 来表示，纯水用

D 来表示。由于有大量溶液，混合前后溶液中各组成可视为不变。

混合前：

混合后：

由（1）可知，溶质的组成为：

则水的组成为1—0.01=0.99 因此有，即需做功 8．

试求：

时，在一刚性容器中发生如下反应：

使用不同的反应物起始压力，监测产物C 的压力随时间的变化，两组实验数据如下：

第 3 页，共 14 页

实验⑴

实验

设反应的速率方程可表示为【答案】反应物

求式中x 和y 的值。

的压力随时间的变化情况：

根据实验（1）的数据，利用写出

与时间的关系：

分析表上的数据发现

，

明半衰期与起始浓度无关，

所以可确定反应对由于

呈一级，即

（也可以用尝试法或用

对于一级反应

由于两个实验中

的浓度+同，

增加会使反应变快，使

消耗也快，所以B 在两个实

验中的半衰期是不等的。根据实验（2）的数据，与的关系为

显然实验（2）中的半衰期是实验（1）的

所以

两式相比较，得

所以该反应的速率方程为

第 4 页，共 14 页

与时间的关系呈现明显的一级反应特征

：

的时间基本相同，

都是

从

降为

所用的时间，

与再降为即两个半衰期相等，说对作图来证实）。

，所以速率方程可写为

即