2017年福建省培养单位福建物质结构研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研题库
● 摘要
一、选择题
1． 在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。
A. 选择平衡常数大的有机反应
B. 选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物 C. 尽可能延长反应时间 D. 尽可能提高反应温度 【答案】B
【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）单体纯净，无单官能团化合物；（2）官能团等摩尔比；（3）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。
2． 在自由基共聚中，具有相近+
A. 理想共聚 B. 交替共聚 C. 非理想共聚 【答案】A
3． —对单体共聚合的竞聚率
A. 聚合时间而变化 B. 聚合温度而变化 C. 单体的配比不同而变化 D. 单体的总浓度而变化 【答案】B
4． （多选）下列环状单体中，能开环聚合的是（ ）。
B. 二氧六环
D. 八甲基环四硅氧烷 【答案】CD
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值的单体发生（ ）。
的值将随（ ）。
5． 以下叙述不正确的是（ ）。
A. 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主； B. 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度； C. 氯乙烯聚合时，引发剂的半衰期较长时残留率较大； D. 氯乙烯聚合中，采用时间调节聚氯乙烯的分子量。 【答案】D
【解析】聚氯乙烯的分子量主要决定于向单体转移，由聚合温度控制。
6． （多选）阴离子聚合的引发剂（ ）。
【答案】AB
7． （多选）下列聚合物中属于杂链聚合物的是（ ）。
A. 聚异丁燦 B. 聚氯乙烯 C. 聚己酰胺
D. 聚对苯二甲酸乙二醇 【答案】CD
8． 顺丁烯二酸酐单独自由基聚合时活性小的理由是（ ）。
A. 自由基的分解 B. 环状单体空间位阻大
C. 向单体转移的速度大，生成的自由基稳定 【答案】B
9． （多选）配位阴离子聚合的引发剂（ ）。
【答案】AD
二、问答题
10．何谓诱导期？诱导期产生的原因是什么？与阻聚剂的关系怎样？试从阻常数来比较硝基苯、苯醌、DPPH 、
和氧的阻聚效果。
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，待体【答案】（1）虽然聚合体系中达到聚合温度，但看不到聚合反应进行（聚合速率为零）
系中杂质除尽，才看到聚合反应进行，从聚合体系达到聚合温度至看到聚合反应进行这段时间称为诱导期。
，引发剂产生的初级自由基首先与杂质（2）诱导期产生的原因是体系中存在杂质（阻聚剂）反应，待杂质除尽后，体系才能正常聚合。
（3）体系中杂质（阻聚剂）越多，诱导期越长。 （4）从阻聚常数
的值可以大致衡量阻聚剂的阻聚效果，如表所示。
表某些阻聚剂的阻聚常数
阻聚剂的阻聚效果：
11．聚合物的降解类型有哪些？以聚甲基丙烯酸甲酯为例表述链式降解机理。
【答案】（1）聚合物降解的类型有：热降解（主要包括解聚、无规断链、基团脱除三种类型）、力化学降解、水降解、化学降解、生化降解、氧化降解、光降解和光氧化降解。
（2）聚甲基丙烯酸甲酯的降解属于解聚，解聚是聚合（链增长）的逆反应，往往先形成端基自由基，如果末端的自由基活性不很高，聚合物中又无易被吸取的原子，难以链转移，结果，按“拉链”式地迅速逐一脱除单体，反映出很陡的热失重曲线。聚甲基丙烯酸甲酯从不饱和端基开始解聚，聚合度逐渐降低
，时PMMA 可以全部解聚成单体。
12．写出下列单体合成聚合物的聚合物反应简式、聚合物名称，并指出聚合反应类型。
（1）丙烯腈（2）醋酸乙烯（3）异丁烯（4）氯乙烯（5）丙烯（6）乙烯 （7）苯乙烯（8）丙烯酸丁酯（9）丁二烯（10）乙二醇和六次甲基二异氰酸酯 【答案】 （1）（2）（3）
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