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一、计算题

1． 在密闭反应器中进行的线型平衡缩聚反应的聚合度公式为得出“反应程度越低则聚合度越高”的结论。

【答案】讨论聚合度与平衡常数及其他因素的相关性，显然必须限定在达到平衡的条件下。由于有

即达到平衡时聚合度只与平衡常数有关，而与其他因素（如反应程度p 和存留

小分子摩尔分数）无关。

2． 苯乙烯与丁二烯聚链增长反应速率常数做共聚反应的

【答案】（1）因为

所以共聚链增长速率常数为

（2）同一链自由基与不同单体反应的链增长速率常数，可以比较单体的相对活

性

说明丁二烯单体的活性比苯乙烯单体的活性较大。同一单体与不同

链自由基反应的链增长速率常数，可以比较链自由基的活性乙烯链自由基

（3

）

将计算结果列于表中。

表

曲线如图所示。

的活性大于丁二烯链自由基

的活性。

表明苯

试解释为什么不能

在下进行自由基乳液共聚合时已知：苯乙烯（1）计算共

和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为

（2）比较两种单体的相对活性和两种链自由基的反应活性。（3）

共聚曲线。（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？

两种单体共聚属非理想非恒比共聚体系根据

图

加活泼单体丁二烯，以傈持原料配比基本恒定。

曲线

（4）欲得组成均匀的共聚物，可按共聚物组成要求计算单体投料比，且在反应过程中不断补

3． 现以等摩尔比的二元醇和二元酸为原料于某温度下进行封管均相聚合。试问该产品最终的是多少？已知该温度下反应平衡常数K 为4。

【答案】已知 4．

根据

在

硫酸存在下聚合，计算开始时的聚

的苯乙烯的二氯乙烷溶液，于

合度。假如单体溶液中含有浓度为为了便于计算可利用表中的数据。

表 用

的异丙苯，那么，聚苯乙烯的聚合度是多少？

引发苯己烯聚合的动力学数据

【答案】聚合开始时聚苯乙烯的聚合度为

加入链转移剂异丙苯时聚苯乙烯的聚合度为

5． 以丁基锂和少量单体反应得到一个活性聚合物种子：和

的新鲜单体混合，【答案】

6． 苯乙烯

和甲基丙烯酸甲酯

内单体的

链转移反应）。

以

没有

转化为聚合物，计算，值（体系的总体积为

进行自由基共聚，以30%的收率取出共聚物，同时定量

表

1

测定未反应单体浓度。试用积分法求

【答案】根据积分公式计算

式中为加入单体浓度为未反应的单体浓度

设不同的P 值，代入（1）式求r 2, 再代入（2）式求r 1, 从而得出一组r 1与r 2。每组设3〜4个P 值，求出3〜4组一最佳点，

即得对应的

计算所得数据：

表

2

值，作图得一直线。由三组单体浓度可得三条直线，在其相交区域内取

表3