2018年首都师范大学化学系701有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 化合物A 用浓HBr 处理, 生成内消旋2, 3-二溴丁烷, 但化合物B 则生成外消旋2, 3-二溴丁烷, 试说明该类反应的立体化学历程(用弯箭头表示电子对的转移
).
【答案】
2． 某化合物A ,
分子式为
分子式为
加热至时异构成B.
与作用时, A 产生甲醛, 没有乙醛, 而B
产生乙醛, 无甲醛.B 可以溶于NaOH 溶液,
并可被再沉淀、此溶液用PhCOCl 处理得得到C , C
氧化B 得水杨酸, 试推导A 、B 、C 的结构, 并写出各步的变化过程.
【答案】A 的不饱和度为5, 结合题中其他信息可知A 为苯基烯丙基醚类化合物, 由A 的异构化产物B 可氧化成水杨酸, 可确定A 的苯环上无其他取代基, 进一步推导可确定A 、B 、C 的结构.
A
:
B
:
C
:
各步变化过程如下:
3． 下列化合物是否有偶极矩？若有, 请标出其方向
.
【答案】在吡咯中, 氮原子的给电子共辄效应大于吸电子诱导效应; 而在呋喃中, 氧原子的给电子共轭效应小于吸电子诱导效应; 杯烯负电荷,
三元环带一个单位正电荷, 为稳定的芳香结构;
杯烯
中的七元环带一个单位正电荷,
中五元环带一个单位
五元环带一个单位负电荷, 是典型的非苯芳烃. 它们都有偶极矩, 方向分别为:
4． 二氧化碳的偶极矩为零,
这是为什么？如果
能保持为零吗？碳酸分子为什么是酸性的？
【答案】二氧化碳是直线型分子, 它的两个C=O键互相向反方向极化, 因而无极性.
由于结构不同分子有极性
.
和
遇水后形成
或, 这时它们的偶极矩
5． (a)预言化合物A 的催化还原立体化学.(b)预言B 用均相氢化催化剂三个(三苯基膦) 氯化铑的还原立体化学
.
【答案】从位阻较小的一面顺式进行氢化.
(a)
(b)
6． 用若干二溴代物来烷基化3-甲基-2-环己烯酮导致下示产物. 试讨论每一反应的过程, 并写出产物结构取决于二卤代物本质的理由
.
【答案】3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下存在如下平衡和反应:
首先3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下去质子, 形成两个稀醇产物A 和B , 与原料之间存在一个