2018年南京林业大学材料科学与工程学院821高分子化学基础考研仿真模拟五套题
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2018年南京林业大学材料科学与工程学院821高分子化学基础考研仿真模拟五套题(一) . ... 2
2018年南京林业大学材料科学与工程学院821高分子化学基础考研仿真模拟五套题(二) . . 11
2018年南京林业大学材料科学与工程学院821高分子化学基础考研仿真模拟五套题(三) . . 19
2018年南京林业大学材料科学与工程学院821高分子化学基础考研仿真模拟五套题(四) . . 27
2018年南京林业大学材料科学与工程学院821高分子化学基础考研仿真模拟五套题(五) . . 36
一、名词解释
1. 负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。
2. 理想共聚
【答案】
理想共聚是指的共聚反应,分为两种情况:
是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论
原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;
或
应的倾向完全相同。
3. 引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。
4. 环缩醛
【答案】
环缩醛是在环中含有
5. 连锁聚合
【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,
只需要到几秒的时问。因此,聚合物的相对分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。
6. 全同聚合指数
【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全同立构+无规)的分数。
基团的环状化合物。 为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反
二、问答题
7. 简述开环聚合反应的特征。
【答案】开环聚合既不同于连锁聚合,也不同于逐步聚合。其特征如下。
(1)聚合过程中只发生环的破裂,基团或者杂原子由分子内连接变为分子间连接,并没有新
的化学键和新的基团产生。
(2)与连锁聚合相比较。
连锁聚合的推动力是化学键键型的改变,虽然大多数环状单体是按离子型聚合机理进行的,但开环聚合的推动力是单体的环张力,这一点与连锁聚合不同;开环聚合所得的聚合物其结构单元的化学组成与单体的化学组成完全相同,这一点与连锁聚合相同。
(3)与逐步聚合反应相比较。
开环聚合虽然也是制备杂链聚合物的一种方法,但聚合过程中并无小分子缩出;开环聚合的推动力是单体的环张力,聚合条件比较温和,而逐步聚合的推动力是官能团性质的改变,聚合条件比较苛刻,所以,用缩聚难以合成的聚合物,用开环聚合较易合成;开环聚合所得的聚合物中,其基团是单体分子中固有的,而逐步聚合所得到的聚合物中,其基团是在聚合反应中,单体分子间官能团的相互作用而形成的;除此之外,开环聚合可自动保持着官能团等物质的量,容易制得高相对分子质量的聚合物,而缩聚反应只有在两种单体的官能团等物质的量时才能制得高相对分子质量的聚合物;开环聚合所得的聚合物的相对分子质量随时间的延长而增加,与逐步聚合反应相同。
8. 试从自由基共聚合组成方程讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制生成具有恒定组成的共聚物的方法。
【答案】
共聚曲线处于
有恒比点对角线上方
存在恒比点,形成嵌段共聚物。
控制方法:①控制转化率的一次投料法。②补加活泼单体法。
9.
列举丁二烯进行顺式
【答案】
用
'
的引发体系并讨论顺式的成因。 的顺丁橡胶。共轭
加成的单体单引发体系进行丁二烯聚合可以得到高顺式形式配位,则得到顺式双烯在聚合过程与活性中心金属配位时,若以顺式
.
元。其机理可简单示意如下:
10.热降解有几类?简述聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA )、聚苯乙烯(PS ),
聚乙烯(PE )热降解的机理特征?
【答案】(1
)热降解主要有解聚、无规断链、基团脱除三类。
(2)从不饱和端基开始解聚,
逐一脱除单体,聚合度逐渐降低,时PMMA
可以全部解聚成单体。解聚是聚合物在降解反应中完全转化为单体的过程,相当于聚合物的逆反应。凡主链碳-碳键断裂后生成的自由基能被取代基所稳定,并且碳原子上无活泼氢的聚合物,一般都能按解聚机理进行热降解。
聚苯乙烯受热降解是解聚和断链的混合型,在
甲苯、乙苯、甲基苯乙烯,以及二、三、四聚体;热解,产生约单体,伴有少量苯乙烯。 的高温裂解,则可得
聚乙烯受热时
,大分子链可能在任何处直接无规断裂,聚合度迅速下降。聚乙烯断裂
后形成的自由基活性高,经分子内“回咬”转移而断链,主要产物为不同聚合度的低分子产物,较少形成单体。无规断链是聚合物受热时,主链发生随机断裂,相对分子质量迅速下降,产生各种低分子产物,几乎不生成单体。凡主链碳-碳键断裂后生成的自由基不稳定,且碳原子上具有活泼氢原子的聚合物易发生这种无规断链反应。
11.为什么可以作为外科缝合线,伤口愈合后不必拆除?
【答案】因聚乳酸在体内易水解为乳酸,由代谢循环排出体外。
12.聚合物化学反应有哪两种基本类型?
【答案】聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。
(1)相对分子质量基本不变的反应,通常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物,在缓和的条件下,使基团转化为另一种基团,或把另一种基团引到分子链上,这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物。
(2)相对分子质量变大的反应,如交联、接枝、嵌段、扩链等。
13.什么是氧化一还原引发剂? 写出
自由基的反应。
【答案】(1)氧化-还原引发剂是指由组成它的氧化剂和还原剂之间发生氧化还原反应而产生能引发的自由基的一类引发剂,这类引发剂称为氧化-还原体系。该类引发剂特点是活化能较低,可在低温下引发聚合,而有较快的聚合速率。包括水溶性引发剂和油溶性引发剂。
异丙苯过氧化氢的氧化-还原反应产生初级