2018年南京林业大学材料科学与工程学院821高分子化学基础考研基础五套测试题
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2018年南京林业大学材料科学与工程学院821高分子化学基础考研基础五套测试题（一） . ... 2 2018年南京林业大学材料科学与工程学院821高分子化学基础考研基础五套测试题（二） . . 12 2018年南京林业大学材料科学与工程学院821高分子化学基础考研基础五套测试题（三） . . 19 2018年南京林业大学材料科学与工程学院821高分子化学基础考研基础五套测试题（四） . . 27 2018年南京林业大学材料科学与工程学院821高分子化学基础考研基础五套测试题（五） . . 34
一、名词解释
1．
向溶剂转移常数数的比值
：
2． 环氧值
【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。
3． 理想共聚
【答案】
理想共聚是指
的共聚反应，分为两种情况：
是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论
原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚；
或
应的倾向完全相同。
4． 立构规整性聚合物
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物，也称为有规聚合物。
5． 引发剂的引发效率f
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
6． 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时，反
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
【答案】
向溶剂转移常数
二、问答题
7． 推导自由基聚合速率方程时做了哪些基本假定？简要说明其内容。写出自由基聚合动力学方程，并说明其适用条件。
【答案】假定1官能团等活性理论的假定：链自由基的活性与链长基本无关。因此，各步增长反应速率常数相等，
可用一个增长速率常数表示。
假定2稳态的假定：自由基聚合进行了一段时间以后，自由基的浓度保持不变，亦即自由基
的生成速率（引发速率
由此可得
等于自由基的消失速率（终止速率
），即
假定3大分子链很长的假定：用单体的消耗速率表示聚合的总速率，同时认为大分子链很长，用于引发消耗的单体远小于用于増长消耗的单体，亦即
因为
所以
于是，聚合总速率就等于链増长速率，即或者
引发剂引发的自由基聚合速率方程为
式①、式②和式④都为自由基聚合速率方程。式①为自由基聚合速率方程一般表达式；式②为自由基聚合速率普适方程，它表达了聚合速率和引发速度的普遍关系；式③为引发剂引发的引发速率方程；式④为引发剂引发的自由基聚合速率方程。
自由基聚合速率方程适用条件：双基终止和低转化率（小于10%）。
8． 写出下列各对聚合物的聚合反应方程式，注意它们的区别。
（1）聚丙烯酸甲酯和聚醋酸乙烯酯； （2）聚己二酰己二胺和聚己内酷胺； （3）聚丙烯腈和聚甲基丙烯腈。 【答案】
⑴
（2
）
或（3
）
9． 何谓诱导期？诱导期产生的原因是什么？与阻聚剂的关系怎样？试从阻常数来比较硝基苯、苯醌、DPPH 、
和氧的阻聚效果。
【答案】（1）虽然聚合体系中达到聚合温度，但看不到聚合反应进行（聚合速率为零），待体系中杂质除尽，才看到聚合反应进行，从聚合体系达到聚合温度至看到聚合反应进行这段时间称为诱导期。
（2）诱导期产生的原因是体系中存在杂质（阻聚剂），引发剂产生的初级自由基首先与杂质反应，待杂质除尽后，体系才能正常聚合。
（3）体系中杂质（阻聚剂）越多，诱导期越长。 （4
）从阻聚常数
的值可以大致衡量阻聚剂的阻聚效果，如表所示。
表某些阻聚剂的阻聚常数
阻聚剂的阻聚效果：
10
．
引发二烯烃聚合，为什么说它是阴离子聚合？又属于配位聚合范畴？ 【答案】
引发二烯烃（如丁二烯）聚合时，
由于是
进攻单体的
并形成增长
离子，
引发丁二烯聚合，由于引发和链增长的每
链增长过程均按阴离子进行，故常称阴离子聚合
；一步都是丁二烯首先与反离子以也属于配位聚合范畴。
配位，并由配位方式决定形成何种立构规整结构的聚丁二烯，所