2018年南京林业大学理学院821高分子化学基础考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1． 转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
2．
向溶剂转移常数数的比值
：
3． 交替共聚物
【答案】交替共聚物是大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。
4． 环缩醛
【答案】
环缩醛是在环中含有
5． 立构规整性聚合物
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物，也称为有规聚合物。
6． 全同聚合指数
【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全同立构+无规）的分数。
基团的环状化合物。
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
【答案】
向溶剂转移常数
二、问答题
7． 何谓竞聚率？简述其物理意义。
【答案】竞聚率系单体均聚链増长和共聚链增长速率常数之比。即
它表征两个单体的相对活性。根据r 值可以估计两个单体共聚的可能性和判断共聚物的组成情况。
8． 已知下列四个单体对分别进行自由基聚合，它们的竞聚率如下：①苯乙烯酐
②偏二氯乙烯
甲基丙烯酸甲酯
④乙酸乙烯酯
哪一对单体对存在恒比共聚点？试求恒比共聚点的共聚物组成之比
恒。
【答案】（1）①的共聚物组成曲线为一条对角线；
②的曲线为线附近先下后上的S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点。
（2）③和④存在恒比共聚点。对于③，
同理，对于④，得
③乙烯
顺丁烯二酸
试简要回答，（1）根据上述单体对的竞聚率，粗略地画出四个单体对的共聚组成曲线；（2）
并计算在该点时两单体对分子
的一条水平横线；③的
曲线为在对角线附近先上后下的反S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点；④的曲线为在对角
9． 乳液聚合的一般规律是：初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，然后进入恒速聚合。之后，聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。
【答案】乳液聚合机理是：在胶束中引发，随后在乳胶粒中进行增长。单体/聚合物乳胶粒平均只有一半含有自由基，因而其聚合速率方程为：
式中
为链增长速率常数；[M]为乳胶粒中的单体浓度；[N]为乳胶粒数目。
由速率方程可知，当聚合温度一定时，k p 是常数，此时聚合速率主要取决于[M]和[N]。在聚合初期，由于单体液滴（单体储库）存在，扩散速度一定，所以乳胶粒中的单体浓度[M]也近似为常数。随着聚合反应的进行，乳胶粒的数目不断增多，由此导致聚合速度随聚合时间的延长而增大。当聚合进行一定时间后，乳胶粒的数目达到最大值，同时单体液滴又未消失，此时[N]和[M]都近似恒定，所以聚合速度进入恒速期。最后由于单体液滴消失，乳胶粒中的[M]急剧下降，导致聚合速率下降。
10．写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式：（1）偶氮二异庚腈；（2）过氧化十二酰；（3）过氧化二碳酸二环己酯；（4）异丙苯过氧化氢；（5）过硫酸钾-亚硫酸氢钠；（6）过氧化氢-亚铁盐；（7）过氧化二苯甲酰-二甲基苯胺。
请说明这些引发剂的引发活性和使用场合。 【答案】（1）偶氮二异庚腈
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（2）过氧化十二酰
（3）过氧化二碳酸二环己酯
（4）异丙苯过氧化氢
（5）过硫酸钾-亚硫酸氢钠
（6）过氧化氢
-亚铁盐
（7
）过氧化二苯甲酰
-二甲基苯胺
其中（1）
〜（4）为热分解型油溶性引发剂。其
的温度依次
为
为氧化还原引发体系，均为高活性引发剂适用于本体聚
合、悬浮聚合和溶液（有机溶剂）聚合。水溶性引发剂适用于水溶液和乳液聚合。
11．
由单体和苯乙烯
，引发剂过氧化二苯甲酰，合成高抗冲树脂。
（1）设计工艺方案。
（2）写出有关的聚合反应方程式。 【答案】（1）工艺方案设计。 首先将
在
引发剂作用下进行配位阴离子聚合，合成
使其溶于
苯乙烯溶液中。再将上述溶液
的边角料用苯乙烯溶解，并加入引发剂（2）有关的聚合反应方程式如下：
加至悬浮剂（如羧甲基纤维素）水溶液中，进行机械搅拌，升温至聚合温度。