2018年浙江省培养单位宁波材料技术与工程研究所820有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 在液氨中, 对2, 3, 3-三苯基丙腈加1摩尔的氨基钾, 继而加氯化苄, 得3, 3-三苯基丙腈. 如用2摩尔的氨基钾, 在同样反应条件下, 得为什么?
【答案】用1摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:
用2摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:
从上面的两个反应可以看出, 用1摩尔的碱处理反应物, 去掉酸性较强的质子, 得到碳负离子A , 烷基化得到2-苄基-2, 3, 3-三苯基丙腈. 用2摩尔的碱处理反应物, 得到双负离子B , 这时烷基化主要发生在碱性较强、亲核性较强的碳上, 因此得到2, 3, 3, 4-四苯基丁腈.
2． 1-溴-1, 2-二苯基丙烷的两种异构体在碱醇体系中发生E2消除, 得到两种不同的产物, 试解释之
.
【答案】E2消除的立体化学是反式共平面, 因此先将Fischer 投影式转换成矩架式, 同时将要消除的两个基团调整至反式共平面位置,
碱夺取
的同时, Br 带一负电荷离去. 机理如下:
产率的2-苄基-2,
产率的2, 3, 3, 4-四苯基丁腈,
前者只能生成顺式烯烃, 后者只能生成反式烯烃.
3． 某含氮化合物
A(2molHCHO
和
) 经两次Hofmann 热消去得
B(
.) , B 经臭氧氧化还原水解得
, 试推测化合物A 、B 的可能构造式.
【答案】由B 经臭氧氧化还原水解得2molHCHO
和由霍夫曼降解反应的特点反推A 的结构. 则
可确定B 的结构, 再
4． 写出下列化合物、离子或自由基的共振结构式, 并指出其中哪一个极限结构贡献最大.
(1)(2)
(3)
(4)
电子转移, 即:
三个极限结构的贡献基本相同.
(2)是负离子, 电子离域的方向是由带负电荷的碳原子转向其他原子, 即:
(iv)的贡献大, 因为(iv)的负电荷在氧原子上, 遵守了电负性原则而较稳定. (3)是自由基, 其共振结构如下:
(4)是化合物, 其共振结构如下:
极限结构(i)的共价键数最多, 且没有电荷分离, 因此最稳定, 对共振杂化体的贡献最大.
【答案】(1)为正离子, 电子离域的方向是向着碳正离子方向,
而且是
5． 碳水化合物和杂环碱反应以制核苷是研究这类物质重要生物活性的根本. 已发展起若干完成这类反应的方法, 如:
为了解决这个问题, 曾使用2, 3, 4, 6-四-0-
乙酰基的应用问题, 产率是高的, 而且反应有立体选择性,
得
葡萄吡喃糖作为糖的衍生物. 研究了 A 糖苷. 试提出机理并解释立体化学
.
【答案】整个反应的历程如下:
经过两次构型翻转, 得到构型保持的产物.
6． 有人发现两个杂环体系在温和条件下用于合成酰胺, 它们是N-烷基-5-芳基化合物(结构A) 和N-酰氧基-2-烷氧基二氢喹啉(结构B).
A
:
B
:
下面为每一试剂指明了反应条件. 试考虑这些杂环分子在这些条件下能活化羧酸的机理, 并写出你认为最可能的机理.
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