2018年浙江省培养单位宁波材料技术与工程研究所820有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 写出易得的有旋光活性的原料作为合成下列化合物的起始点.
(a)萤火虫的荧光素; (b)蠕孢醛;
(c)
莎草酮; (d)链霉糖
.
I
【答案】
(a)
(b)
(c)
(d)
2． 吡啶盐有芳香性吗？
【答案】
吡啶分子中氮原子上的孤对电子没参与环内大键, 故吡啶显碱性, 吡啶成盐后, 其环
内大键并没有被破坏, 故吡啶盐有芳香性. 因此吡啶盐有芳香性.
3． 有人报道一种直接把醛转化至酯的方法.
适用于不饱和醛和芳香醛. 方法为将醛和氰化钠、二氧化猛在含一些醋酸的甲醇溶液中搅拌几个小时.
产物是方法的理论依据.
【答案】
反应首先由氰离子与醛进行加成, 由于氰基的拉电子作用, 使氧负离子或轻基具有更大的亲核性, 能为活性较低的二氧化锰氧化成酮, 随后醇解得酯.
4．
以乙醇为原料合成
【答案】
5． 下列联苯衍生物哪一个有可能拆分为光活性对映体？
(1)
.
不饱和酸或芳香酸甲酯, 试说明该
(2)
(3)
(4)
【答案】(2)、(3)能拆分, (1)
、(4)不能拆分, 因为分子中有对称面, 不是手性分子
. 6．
2, 3, 4, 6-四-O-苄基中制
葡萄糖吡喃基溴用醇与溴化四乙基铵和二异丙基乙基胺在二氯甲烷
葡萄糖苷曾有人报道过
.
提出这一反应的立体化学过程的说明
. 【答案】此反应历程如下:
此反应在溴化四乙胺存在下, 存在上面的平衡, 由于溴化物更稳定, 因此平衡倾向右边
, 溴化
物与醇反应得到需要的产物, 整个过程通过两次构型转化, 最后得到构型保持的产物.
7． 二氧化碳的偶极矩为零, 这是为什么？如果, 这时它们的偶极矩遇水后形成或能保持为零吗？碳酸分子为什么是酸性的？
【答案】二氧化碳是直线型分子, 它的两个C=O键互相向反方向极化, 因而无极性. 由于结构不同分子有极性.
和
8． 矿物油(相对分子量较大的烃的混合物) 能够溶于正己烷, 但不溶于乙醇和水, 试解释之.
【答案】矿物油和正己烷均为非极性分子, 其分子间的作用力均很弱, 因此它们容易相互渗透而溶解. 而乙醇和水均为极性分子, 其各自分子之间的吸引力是很强的氢键. 大多数非极性分子(如烃类等) 不能克服这种氢键, 因此不能与乙醇或水相互渗透而溶解.
二、结构推导题