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2017年北京科技大学化学与生物工程学院816高分子化学考研仿真模拟题

  摘要

一、填空题

1. 聚合物的三次结构有_____和_____两种。

【答案】无定型聚合物;结晶聚合物

2. 已知

是具有_____取代基的单体

两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单_____。从电子效应看_____的大于_____的【答案】体的活性:_____大于_____,两自由基的稳定性是:_____大于_____,估计两单体分别均聚合,供电子;吸电子

3. 氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。

【答案】链自由基向单体转移终止

4. 自由基聚合规律是转化率随时间而升高,延长反应时间可以提高转化率;缩聚反应规律是转化率与时间_____, 延长反应时间是为了_____。

【答案】无关;提高聚合度

5. 线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种,其中______必须采用高活性单体。

【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚;界面聚合

6. 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。

【答案】碱金属;碱金属配合物;强碱

7. 聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为_____、_____和_____的化学反应。

【答案】聚合度基本不变的化学反应;聚合度变大的化学反应;聚合度变小

8. 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。

【答案】一次结构;二次结构;三次结构

二、名词解释

9. 半衰期

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短,则引发剂的活性越高。

10.立构规整性聚合物

【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,也称为有规聚合物。

11.合成橡胶

【答案】合成橡胶是以高分子化合物为基材,填加助剂(如硫化剂、硫化促进剂、填料和抗

,经塑炼所制成的具有高弹性的高分子材料。 氧剂等)

12.逐步加成聚合反应

【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。

13.链自由基向单体转移

【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。

14.链转移常数

【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数

移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示

单体的链转移常数一般比较小,

有实用价值的聚合物

虽比

溶剂的链转移常数

15.环缩醛

16.高分子材料

【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成的能够进行成型加工的材料。.

17.聚合物的侧链断裂

【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出的热降解过程,这一过程是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。

大,

因引发剂浓度的比值,代表链转转移常数表征发生链转移的难易程度。很小,所以对产物分子量影响不大;向所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。 【答案】环缩醛是在环中含有基团的环状化合物。

18.悬浮聚合

【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。

三、选择题

19.以下叙述不正确的是( )。

A. 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主;

B. 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度;

C. 氯乙烯聚合时,引发剂的半衰期较长时残留率较大;

D. 氯乙烯聚合中,采用时间调节聚氯乙烯的分子量。

【答案】D

【解析】聚氯乙烯的分子量主要决定于向单体转移,由聚合温度控制。

20.目前使用的全同聚丙烯是丙烯经( )聚合得到的。

A. 配位聚合

B. 自由基聚合

C. 阳离子聚合

D. 阴离子聚合

【答案】A

【解析】丙烯自由基聚合时,自由基易从丙烯分子上提取氢,形成低活性烯丙基自由基,所以得不到高聚物;离子聚合,由于甲基为推电子基,不易阴离子聚合,而一个甲基的推电作用弱,阳离子聚合也难,活性中心易发生异构化,变成相对稳定的结构,因此只能生成低聚物;

只有用

催化剂进行配位聚合可得到高聚物,因为单体聚合能力弱,但催化剂能力强,因此目

前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。

21.(多选)表征聚合物相对分子质量的物理量是( )。 A.

【答案】CD

22.(多选)工业上为了合成聚碳酸酯可采用( )聚合方法。

A. 熔融缩聚

B. 界面缩聚

C. 溶液缩聚

D. 固相缩聚

【答案】AB