2018年武汉大学化学与分子科学学院655分析化学和物理化学之分析化学考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1． 指本电极（indicatorelectrode ）
【答案】指示电极的电极电位随着溶液中待测离子活度（或浓度）的变化而变化。
2． 荧光
【答案】分子受到激发后，无论处于哪一个激发单重态，都可通过振动弛豫及内转换回到第一激发单重态的最低振动能级，然后以辐射形式回到基态的各个振动能级发射的光称为荧光。
3． 荧光效率
【答案】荧光效率又称荧光量子产率，是激发态分子发射荧光的光子数与基态分子吸收激发光的光子数之比，
常用
4． 磁各向异性 表示。
【答案】在外磁场作用下，电子环流所产生的感应磁力线具有闭合性质，使质子在分子中由于所处的空间位置不同，屏蔽作用不同的现象称为磁各向异性或称远程屏蔽效应。
5． 原子谱线的压力变宽
【答案】原子相互碰撞而引起的谱线变宽叫压力变宽，其中因原子和其他粒子碰撞而产生的变宽叫劳伦兹变宽，同种原子问相互碰撞而产生的变宽叫共振变宽。
6． 沉淀法
【答案】沉淀法是利用沉淀反应使待测组分以难溶化合物的形式沉淀出来，通过称量物质沉淀的称量形式质量来确定被测组分含量的定量分析方法。
二、简答题
7．
为了测定某污水中
入过量的的含量，移取一定量的试液，加入pH=10.5的氨性缓冲溶液，然后加
标准溶液，以铬黑T 为指示剂，再用EDTA 标准溶液进行返滴定。实验表明，当用EDTA 返滴定至蓝色终点时，稍过片刻，颜色立即返为紫红色，其原因何在？为了正确判断滴定终点并获得较好的准确度，应如何改进上述操作？
【答案】当用EDTA
返滴定过量的
显色，故又返为红紫色。为此，
可将生成的. 至蓝色终点时
，
沉淀离解出的又与铬黑T 沉淀过滤、洗净，然后再取滤液进行返滴定，
这样，就可正确判断终点并获得较好的准确度。
8． 请以水分子为例，说明红外吸收光谱产生的两个基本条件。
【答案】水是三个原子组成的非线性分子，有
图上出现三个吸收峰。
9．
在
共存的酸性溶液中欲测定
述理由），并改正。
吸取一定量试液于锥形瓶中，加入10%KCNlmL，以NaOH 溶液调节溶液的pH 约等于10, 加入1:3三乙醇胺15mL , 再加入0.2%二甲酚橙指示剂2〜3滴，以EDTA 标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。
【答案】（1）不能在酸性溶液中加KCN ，否则生成剧毒挥发性HCN 气体，应当先调至碱性后再加KCN ；（2）三乙醇胺应当在酸性中加入，否则
不该用NaOH ,
而采用
二甲酚橙作指示剂。
10．直接电位法的主要误差来源有哪些？应如何减小？
【答案】误差来源主要有如下几个。
（1）温度。主要影响能斯特响应的斜率，所以必须在测定过程中保持温度恒定。
（2）电动势测量的准确性。一般
，
高的灵敏度和准确度。
（3）干扰离子。凡是能与待测离子起反应的物质，能与敏感膜中相关组分起反应的物质，以及影响敏感膜对待测离子响应的物质均可能干扰测定，引起测量误差，因此通常需要加入掩蔽剂，必要时还需分离干扰离子。
（4）另外溶液的PH 、待测离子的浓度、电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度。
11．请设计一个实验方案，采用电位法用NaOH 标准溶液滴定HCL 溶液，求得未知HCL 溶液的浓度（需注明所用仪器设备、实验过程及定量方法等）。
【答案】（1）所需仪器设备:酸度计、参比电极（饱和甘汞电极）、指示电极（pH 玻璃电极）、电磁搅拌器、搅拌子、滴定管、烧杯等。
（2）实验过程:①预热仪器，清洗玻璃仪器；②饱和甘汞电极的准备；③连接仪器，安装电极；④在洗净的滴定管中加入NaOH 标准溶液，并将液面调至0.00; ⑤在烧杯中加入适量的HC1溶液，置于搅拌器盘上，将电极插入溶液中，开启搅拌器，滴加NaOH 标准溶液，待pH 稳定后，读取pH 值及滴定剂加入体积，在滴定开始时，每加5mL 标准滴定溶液记一次数，然后依次减少
种振动形式，每一种振动的偶极矩都不等于零，所以当照射其的红外光的频率正好等于这些振动的频率时就会被吸收，在红外光谱，试指出以下分析步骤中的错误之处（简水解，不与三乙醇胺生成配合物；（3）应使用铬黑T 而不是调pH 至10, 因前者不具缓冲作用；（4
）测定因此必须要求测量电位的仪器要有足够
NaOH 加入量，在化学计量点（pH 突跃）附近，每加0.0lmL 左右记一次pH , 过化学计量点后，每加0.5mL 或1.0mL 记录一次pH , 直至电位变化不再大为止。
（3）数据处理:
用二阶微商法计算滴定终点体积
根据公式即可求得HC1溶液的浓度。
12．某位同学测定食盐中氯的含量时，实验记录如下：在万分之一分析天平上称取0.021085g 样品，用沉淀滴定法的莫尔法滴定，
用去
如何才能提高测定的准确度？
【答案】有4处错误：
（1）万分之一分析天平的称量误差为±0.0001g ，则该同学的称量记录应写为0.0211g 。
（2）常用的滴定管的最小刻度为O.lmL ，小数点后第二位可估读，故则该同学的滴定记录应写为3.57mL 。
（3）用分析天平称量一份试样时要称量两次，则绝对误差为±0.0002g ，若保证分析结果的相对误差小于±0.1%，
则至少得称量
确度。若想提高准确，至少称量0.2g 。
（4）滴定管在读取一个体积值所产生的误差为±0.02mL ，若使滴定管读数的相对误差小于±0.1%，
则至少得滴定故该同学实验中滴定量太少，无法保证分析结果的准确度。故该同学称得太少，无法保证分析结果的准标准溶液3.5735mL 。请指出其中错误，若想提高准确度，应増加待测试样的量，从而増加滴定剂的用量。
13．写出下列物质在水溶液中的质子条件
：
【答案】
⑴
（2
）
（3
）
14．解释液液萃取中的几个概念:（1）分配系数；（2）分配比；（3）萃取率。
【答案】（1）用有机溶剂从水相中萃取溶质A 时，达到平衡时，A 在两相中平衡浓度的比称为分配系数KD 。表示为:
式中A 在两相中的存在形式相同。在一定温度下，在溶质浓度较低时，KD 为常数。
（2）溶质A 在有机相中各种存在形式的浓度和与水相中各种存在形式的浓度和之比，称为分配D 。
（3）被萃取物萃取到有机相的量占总量的比例（一般用百分比表示），称为萃取率。
三、计算题
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