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2018年武汉大学高等研究院655分析化学和物理化学之分析化学考研基础五套测试题

  摘要

一、名词解释

1. 生色团

【答案】

有机化合物结构中含有吸收的基团。

2. 二级图谱

【答案】有高级偶合(不服从n+1律)的图谱称为二级图谱或二级光谱,也称为高级图谱。

3. 振动弛豫

【答案】振动弛豫是指处于激发态最高振动能级的外层电子回到同一电子激发态的最低振动能级以非辐射的形式将能量释放的过程。

4. 共振吸收线

【答案】共振吸收线是指原子从基态激发到第一激发态所产生的吸收谱线。共振吸收线是最灵敏的吸收线。

5. 劳伦兹变宽

【答案】劳伦兹变宽是指吸光原子与蒸气中其他原子或分子等相互碰撞而引起的谱线变宽。随着原子区内气体压力的增加和温度的升高而増大。

6. 标准溶液

【答案】标准溶液是已知准确浓度的试剂溶液。

跃迁的基团为生色团,即能在紫外或可见区产生

二、简答题

7. 在加标回收率测定中,加入一定量的标准物质应注意哪些方面?

【答案】加标量控制在样品含量的0.5〜2倍,加标后的总浓度应不超过方法的测定上限浓度值。

8. 何谓紫外吸收曲线?何谓紫外分析工作曲线?二者如何绘制?有什么用途?

【答案】吸收曲线是指在紫外-可见分光光度法中,

以波长坐标得到的曲线。

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为横坐标、吸光度(A )为纵

在紫外-可见分光光度法中,工作曲线是指浓度和吸光度之间的关系曲线。当溶液符合比尔定律时,此关系曲线为一条直线。

吸收曲线的绘制方法:在吸光物质浓度一定的条件下,扫描吸收波长,即可得到吸收曲线。 工作曲线的绘制方法:在一定条件下,配制吸光物标准品浓度梯度,测定不同浓度(C )时的吸光度(A ),以C 为横坐标、A 为纵坐标进行拟合,即可得到直线。

吸收曲线:(1)可进行定性分析;(2)选择定量分析的吸收波长。工作曲线可进行定量分析。

9. 采样单元数由哪两个因素决定?

【答案】样品的标准差与分析结果的误差。

10.

红外光谱产生的条件是什么?若某化合物的化学式为结果说明分子中可能存在什么?

【答案】红外光谱产生的条件主要有两个:度

苯环的不饱和度为4。另外还有一个c=c或c=o

11.在气相色谱法中当下述参数变化时塔板高度有何变化?色谱峰是否会变窄?

(1)流动相流速增加; (2)提高色谱柱温度; (3)增大分配比。

【答案】(1)针对流动相流速增加,

根据速的增力,组分在柱中停留时间缩短,色谱峰变窄。

(2)当流速不大不小时,分子扩散项B 是主要影响因素,这时在快速气相色谱中,传质阻力项C 成为主要影响因素,

下降。另外,柱温升高,组分挥发性增加,在柱中停留时间缩短,色谱峰变窄。

(3)增加分配比

要下降,H 降低,而增加分配比组分在固定相中停留时间延长,

色谱峰变宽,所以一般选k 在1-10之间。

12.三个不同质子a 、b 和c 共振时,所需磁场强度按下列次序排列

:烷(TMS ),哪个质子的化学位移最大?哪个质子的化学位移最小?

【答案】

最大,

最小。

13.溶剂萃取过程的机理是什么?

【答案】(1)简单分子萃取:简单的物理分配过程,被萃取组分以一种简单分子的形式在两相间物理分配。以中型分子存在,不发生化学反应。

(2)中型溶剂络合萃取:被萃取物是中型分子,萃取剂也是中型分子,萃取剂与被萃取物结

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计算其不饱和度为多少?从计算

不饱和

分子中可能存在一个苯环,因为一个

,流速变化有一最佳值,而随着流

柱温升高H 增加,

柱温升高H

相对于四甲基硅

合成为络合物进入有机相。

(3)酸性阳离子交换萃取:萃取剂为弱酸性有机酸或酸性螯合剂。金属离子在水相中以阳离子或能解离为阳离子的络离子的形式存在,金属离子与萃取剂反应生成中性螯合物。

(4)离子络合萃取:①金属离子在水相中形成络合阴离子,萃取剂与氢离子结合形成阳离子,二者构成离子缔合体系进入有机相;②金属阳离子与中性螯合剂结合成螯合阳离子,再与水相中的阴离子构成离子缔合体系而进入有机相。

14.定量分析中共沉淀产生的原因主要有哪些方面?举例说明共沉淀在定量分析中的利和弊。

【答案】产生共沉淀的原因是表面吸附,形成混晶、吸留和包藏等,其中主要的是表面吸附。例如:

用沉淀剂

沉淀

试液中有

离子,

则会由于共沉淀在得到

沉淀中常含有

的白色,

因共沉淀经过过滤、洗涤、干燥灼烧后不呈

可以利用这一现象富集分离溶液中某些微量成分。

的白色,

而略带灼烧后的

的棕色,因共沉淀而使沉淀污。从带入杂质方面来看共沉淀现象对分析测试是不利的,但

三、计算题

15.用火焰原子化法测定血清中钾的浓度(人正常血清中含K 量为3.5〜8.5mmol/L)。将四份0.20mL 血清试样分别加入25mL 容量瓶中,再分别加入浓度为40ng/mL的K 标准溶液所加体积如表,用去离子水稀释到刻度。测得吸光度如表4-3。

计算血清中K 的含量,并说明是否在正常范围内。(已知

:【答案】

依题数据得线性回归方程为0.9434mL 钾标准溶液,

故血清钾韵浓度

在正常范围。

16.有25.00mLKI 溶液用稀HC1及10.00mL

浓度为发释放出的电

冷却后,加入过量KI

使之与剩余的的

的KI03, 溶液处理,煮沸以挥

作用,

然后将溶液调至弱酸性。析出的

当A=0时,试样中钾的量相当于

标准溶液滴定,用去了21.27mL 。计算KI 溶液的浓度。

【答案】测定过程中,发生的反应为:

由题意可知,KI

消耗的的物质的量为:

根据题意和(1)、(2)可得:

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