2018年武汉大学高等研究院655分析化学和物理化学之分析化学考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1． 单重态或单线态
【答案】在给定轨道中的两个电子必定以相反方向自旋，自旋量子数分别为1/2和一1/2，其 总自旋量子数s=0
。电子能级的多重性用
即自旋方向相反的电子能级多重性为
1。此时分子所处的电子能态称为单重态或单线态，用S 表示。
2． 均相成核
【答案】在过饱和溶液中，构晶离子由于静电作用而缔合，从溶液中自发地产生晶核的过程为均相成核。溶液的相对过饱和度愈大，均相成核韵数目愈多。
3． 倍频峰
【答案】分子吸收一定波长的红外线，振动能级由基态跃迁到第二激发态、第三激发态等，所产生的吸收峰称为倍频峰。
4． 外部能量转换
【答案】外部能量转换简称外转换。受激后的电子由第一激发单重态或激发三重态的最低振动能级以无辐射形式回到基态的各个振动能级的过程。
5． 振动耦合
【答案】当两个振动频率相同或相近的基团相邻具有一公共原子时，由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的长度发生改变，产生一个“微扰”，从而形成了强烈的振动相互作用，称为振动耦合。其结果是使振动频率发生变化，一个向高频移动，另一个向低频移动，谱带分裂。
6． 指本电极（indicatorelectrode ）
【答案】指示电极的电极电位随着溶液中待测离子活度（或浓度）的变化而变化。
二、简答题
7．
用碘量法测定含
的
试液中
的浓度。用简单流程表明主要步骤、所用试剂、滴定
剂、指示剂及浓度的计算公式。[四川抗菌素研宄所2006研]
【答案】（1）简单流程表明主要步骤、所用试剂、滴定剂、指示剂如下所示:
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（2）设
的浓度为
涉及的反应有:
8． 设计测定双组分HCl_MgCl2混合液中两组分浓度的分析方案以及浓度计算式。
【答案】因为是双组分试液，只含有HC1和计和计算。例如:
可用酸碱滴定法测定试液中
浓度，用EDTA 配位滴定法测定镁的含量，计算得到HC1和
的含量。也可用莫尔法测定总氯的含量，再用EDTA 配位滴定法测定镁的含量，差减法计算HC1含量等。
9． 试从ICP 光源的环状结构分别解释:ICP 发射光谱的基体效应小；测定精度高。
【答案】样品处于环状ICP 中心，因此，样品是间接辐射加热，此时组分的改变对ICP 影响小，
加之溶液量也小，因而基体效应小；ICP 环形通道使样品很容易进入ICP 矩中心，即ICP 焰受到的影响小，或者说ICP 很稳定，因此检测精度局。
10．解释在非水介质中进行的酸碱滴定与在水溶液中进行的酸碱滴定相比较，主要解决了什么问题？并指出有机碱的盐酸盐药物一般可用什么滴定法进行定量，写出滴定剂、溶剂、指示剂以及所需加的其它特殊试剂。
【答案】（1）在水溶液中进行的酸碱滴定条件是水溶液中不能被准确滴定的情况有:
Ka
或Kb
小的弱酸、弱碱在水中不能被滴定；②某些有机弱酸（碱）在水中的溶解度小，亦无法被滴定。
对于非水滴定的情况有:
①可利用溶剂的酸碱性，有效提高弱酸（碱）的表观酸（碱）强度，使其在有机溶剂中能被滴定；
②可选择适当的溶剂，增大溶解度，使之能被滴定。除以上主要两点外，还可利用区分效应测混合物中各组分含量，均化效应测总量。
（2）有机碱的盐酸盐药物一般可用非水滴定法测定
物质才能被准确滴定，因此，在
分析方案有多种，根据不同方案进行设
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11．在相同的气相色谱操作条件下，分别测定氮气和氢气作流动相时的VanDeemter 曲线, （I 、II ）看图试说明:
（1）与A 点对应的H 值:为什么大于A 点对应的H 值？
（2）氮气为流动相的VanDeemter 曲线⑴的最低点0所对应的线速度，为什么比氢气为流动相的VanDeemter 曲线（n ）O 点所对应的u 小？
（3）与0点对应的H
值为什么小于与（提示:从VanDeemter 方程考虑。）
点对应的H 值？
图
【答案】（1）从曲线上看，A
与分子（纵向）扩散项。
由于，分子扩散相中的常数B 为:
而D ，与载气分子量平方根呈反比，即:
（2）范氏曲线上，0
、对上式求导得:
其中，对应的u
为对同一根色谱柱
，所以，可以得到:
点是在低线速区，
此时影响极高的主要因素是项，即
对应的是
作流动相时的
因为速率理论方程式为:
所以，可以得到:
均为常数，故
的大小仍决定于Dg ，由于其大小满足:
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