2017年厦门大学能源学院826物理化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、问答题
1． 为什么光化学反应能使
的反应发生，而加入催化剂却不能使
故不能使
的反应进行。
的反应进行？
【答案】催化剂可以改变反应途径，降低反应活化能，提高反应速率，但是系统与外界没有发生能量交换，所以不能改变体系的
光化学反应由于反应物分子吸收光能，体系总能量升高，使反应体系的吉布斯自由能升高，故光照条件下，的反应可以进行。
2． 写出一维谐振子的能级公式，振动量子数的取值规定以及能量的统计权重（简并度）。
【答案】
3． 凝固点降低法测摩尔质量实验的原理是什么？（写出公式，并指出各个物理量的含义、实验中需要测定哪些量）
【答案
】
. 其中，
固
点
是纯溶剂凝固点与稀溶液凝固点的差，或说是稀溶液凝固点
下为凝固点降低值；
是该溶剂的凝固点降低常数；
是质量摩尔浓度
，
所以溶质相对分子量溶质及溶剂的质
量
4． 在乙酸乙酯皂化实验中，用什么物理方法来确定反应物浓度随时间的变化关系？简述选用这种方法的依据。
【答案】用电导法；测定不同反应时刻系统的电导率，然后换算成时，电解质的电导率与其浓度成正比。
5． 将的溶液与请写出碘化银溶胶的胶团式，并说明沉能力最强。
【答案】因KI 溶液的体积大于优先吸附离子而带负电。所以
溶液的体积，即
过量。二者混合后，形成的
微粒
溶胶胶团的结构式为
浓度。电解质浓度很稀
在实验中要测定的量是纯溶剂与溶液的凝
（或溶剂的体积与密度）
。
由文献中查得，
或
溶液混合生成碘化银溶胶。这几种电解质中何者对该胶体的聚
因为该胶粒带负电，所以电解质正离子对溶胶聚沉起主要作用。四种电解质的阳离子中，对聚沉起主要作用。又由于和溶胶具有同样电荷的离子能削弱反离子的聚沉能力，且价态高越高，削弱作用越强，故的聚沉能力强于
6． 试从理想气体化学势
【答案】而
即四种电解质中.
的聚沉能力最强。
导出理想气体状态方程
7． 润湿是什么过程？朗缪尔吸附等温式的适用条件是什么？
【答案】润湿是固体表面上的气体被液体取代的过程；朗缪尔等温式适用于表面均匀的单分子层吸附。
8． 何为稳态近似？它适用于什么样的反应条件？
【答案】对反应过程中不存在明显的速率控制步骤且基本上处于稳态的反应，
利用公式
（即近似认为中间产物的浓度不随时间变化）处理复杂反应速率进而推导其反应动
力学方程的方法称为稳态近似法，一般活泼的中间产物可以采用稳态近似。
9． 半径相同的两支细管中都装有同一种油与水，其润湿情况如下图所示，若在管的左端施加一足够的压力，问能将
两管中哪一支管中的油全部赶出管外？
【答案】弯曲液面附加压力的方向指向凹面曲率半径的中心。（a ）图中，附加压力的方向与施加的压力p 相反，阻碍油向管外运动；而（b ）图中，附加压力的方向与外加压力的方向相同，均促使油向管外运动。即外压能将 图（b ）管中的油全部赶出。
10．在的稀溶液中通入气体，生成溶胶。已知能解离成和团的结构，比较电解质
【答案】由题意可知，
和
对该溶胶聚沉能力大小。
选择性吸收
则胶团结构式为
溶胶粒子带负电荷，所以对其起聚沉作用的是外加电解质的正离子。根据舒尔策一哈迪
价数规则，反粒子价数越高，聚沉能力越强，所以能力的顺序是
和
三种电解质对
溶胶的聚沉
为稳定剂，
试写出胶
二、计算题
11．正丁醇在298.15K 下：
（以A 代表）与二乙醚（以B 代表）具有相同的化学式己知
求298.15K 时二乙醚的标准摩尔生成焓【答案】设有异构体变换反应设而
即 12．
测定氧在某催化剂表面上的吸附作用，当平衡压力分别为时. 每千克催化剂的表面吸附氧的体积分别为
氧的平衡压力为若干？
【答案】朗缪尔吸附等温式可写成如下形式
题给数据代入方程，得
联立解得
将朗缪尔吸附等温式写成如下形式
当所以
13．
时，在一刚性容器中发生如下反应：
及（已换算为标准
若用燃烧焓与生成焓来计算该反应的标准反应焓，则
，假设该吸附作用服从朗缪尔公式，试计算当氧的吸附量为饱和吸附量的一半时，状况下的体积）
使用不同的反应物起始压力，监测产物C 的压力随时间的变化，两组实验数据如下： 实验⑴