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一、单选题

1． 对于近独立定位系统和在一定限制条件下的非定位系统，它们的（ ）。

A. 最概然的分布公式不同 B. 最概然的分布公式相同 C. 某一能量分布类型的微态数相同

D. 用配分函数计算热力学函数变化值的计算表达式都相同 【答案】B

【解析】无论是定位还是非定位系统，它们的最概然的分布公式相同，都为

2． 反应

的速率在温度升高时反而下降，这是因为：（ ）。

A. 该反应是一个光化学反应

B. 该反应催化剂的活性随温度升高而下降 C. 速控步骤前的快速平衡步骤放热显著 D. 这是一个放热的复杂反应 【答案】C

【解析】反应的速率在温度升高时反而下降是放热反应的特点。

3． 下述体系中的组分B , 选择假想标准态是（ ）。

A. 混合理想气体中的组分B B. 混合非理想气体中的组分B C. 理想溶液中的组分B D. 稀溶液中的溶剂 【答案】D

【解析】在稀溶液中，

且服从亨利定律的那个假想状态的化学势。（因为当

时，溶

液不是无限稀释，溶质也不再遵守亨利定律，这也是一个假想标准态。）

4． 若根据电池反应算得的电动势为负值时，表示此电池反应是（ ）。

A. 正向进行 B. 逆向进行

C. 不可能进行 D. 反应方向不确定 【答案】B 。

【解析】电池电动势为负值，表明该电池是非自发电池为逆向反应。

5． 将一毛细管端插入水中，毛细管中水面上升5cm ，若将毛细管向下移动，留了3cm 在水面。试问水在毛细管上端的行为是（ ）。

A. 水从毛细管上端溢出 B. 毛细管上端水面呈凸形弯月面 C. 毛细管上端水面呈凹形弯月面 D. 毛细管上端水面呈水平面 【答案】C

【解析】因为毛细管的对于水的润湿性是固定的，不论毛细管高度如何，都是产生凹形弯月面，只是接触角会变大，当为90°时，附加压力为零，毛细管液面与水面相平，故水绝不会溢出。

6． 在一定温度和压力下，反应的焓变分别为（1）和系为（ ）。

A. B. C.

D. 无法确定

【答案】A

【解析】焓是状态函数，因反应的方程式相同，即始终态相同，故两个焓变相等。本题容易被热效应迷惑，在反应（1）中，放出很多热量，因为等温、等压又不做非膨胀功，所以，但是在C2）中，虽然也是等压条件，但是做了电功，所以

与热效应无关，

因为等式成立的条件是等压和不做非膨胀功，两者缺一不可。

7． 压力低于大气压力的系统，称为真空系统。属于高真空系统的压力范围是（ ）。

A.

B.

C. 【答案】C

8． 忽略CO 和的振动运动对熵的贡献的差别，CO 和的摩尔熵的大小关系为（ ）。

A. B.

可通过：（1）在

中燃烧完成，放出很多热量；也可通过：（2）氢氧可逆电池完成，做电功，热效应很小。设两者

若两种反应的方程式和反应进度相同，则两种反应的摩尔焓变的关

C.

D. 不确定 【答案】A

N=为同核双原子分子，CO 为异核双原子分子。CO 转动运动的微观状态比多一倍。【解析】由

可知，

二、问答题

9． 指出在下述各过程中系统的

①理想气体卡诺循环；

②纯液体混合为理想液态混合物； ③非理想气体节流膨胀； ④设和

在绝热弹式容器内反应；

及

均为零。

C 及101325Pa 下蒸发为水蒸气。 ⑤液态水在100°

【答案】①因为是循环过程，系统始末态一致，状态函数②

④绝热不做功，⑤恒温恒压可逆相变，

③节流膨胀是恒焓过程，

和

何者为零。

10．反应活化能愈大表示反应分子愈易活化还是愈不易活化，活化能愈大的反应受温度的影响愈大还是愈小，为什么？

【答案】因为反应的活化能愈大，由普通分子变为活化分子所需吸收的能量越多，即能峰越髙，因而反应分子不易活化；由公式

可知，活化能愈大的反应，受温度的影响也愈大。

因此活化能愈大，反应速率系数k 随温度T 的变化率越大。

11．Ar 和CO 分子有几个平动、转动和振动自由度？请写出这两种分子在室温下以基态为能量零点的配分函数

【答案】

在求算这些配分函数时，需要哪些有关

和CO 分子的数据？

是单原子分子，有3个平动自由度，无转动和振动自由度。

求算配分函数时，只需要知道粒子的振动几乎全部处于基态。

计算配分函数时，需知C 、O 相对原子质量，及由光谱数据得到的转动惯量I （或分子中C 与O 两原子间的距离）。

的相对原子质量。

CO 是异核线性分子，有3个平动、2个转动和1个振动自由度。室温时，振动能级不开放，