2017年杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室820物理化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、单选题
1． 双原子分子在温度很低时，且选取振动基态能量为零，则振动配分函数值（ ）。
A. 等于零 B. 等于1 C. 大于零 D. 大于1 【答案】B 【解析】
当温度很低时，则：故振动配分函数值等于1
2． 若已知某溶液中物质B 的偏摩尔混合Gibbs 自由能为度
为（ ）。 A.0.65 B.0.7 C.0.8 D.0.56 【答案】B
温度为300K , 则B 的活
【解析】代入即可得活度。
3． 温度T 时，浓度均为的系数最小的是（ ）。
A.
B.
C. D. 都相同
【答案】C
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三种电解质水溶液，离子平均活度
【解析】设三种溶度浓度为6, 则离子强度计算
分别代入德拜-休克尔极限公式：
比较可得离子平均活度系数最小 4． 按理论，当反应物的压力或浓度由高变低时，单分子反应常表现出（ ）。
A. 反应速率常数由大到小变化 B. 反应速率常数不变 C. 反应级数由二级变为一级
D. 反应级数由一级变为二级，k 由小变到大 【答案】D
【解析】产物P 只在第三个基元反应中生成，利用稳态近似法，对其应用质量作用定律，得到产物的生成速率：
在
与相差不大的情况下：
较大
，
时，速率方程近似为：
表现
（1）高压时
，为一级反应；
（2）低压时，
较大
，时，速率方程近似为：表现为二级反应；
5． 下列诸过程可应用公式dU=（C P -nR ）dT 进行计算的是（ ）。
A. 实际气体恒压可逆冷却 B. 恒容搅拌某液体以升高温度 C. 理想气体绝热可逆膨胀 D. 量热弹中的燃烧过程 【答案】C 【解析】由公式是温度的函数，
知，dU 是仅是温度的函数。C 项，理想气体的热力学能仅A 项，
实际气体热力学能的变化
B 项，液体不遵循状态方程pV=nRT，
即
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不
仅仅是温度的函数；D 项，量热弹中的燃烧过程包含化学反应，
6． 对电动电势的描述错误的是：（ ）。
A. 电动电势表示了胶粒溶剂化层界面到均匀相内的电势 B. 电动电势的值易随少量外加电解质而变化 C. 电动电势的绝对值总是大于热力学电勢D. 电动电势一般不等于扩散电势【答案】C
【解析】热力学电势
的值主要取决于溶液中与固体呈平衡的离子浓度；电动电势的值小于
热力学电势的 值且受外加电解质的影响。
7．
吸附等温式的表达式是（ ）。
【答案】D
【解析】C 项为吸附等温式
8． 当电解池的两极流过一定电流时，阴极和阳极的电势（用势（ ）。
A. 二者均更正 B. 二者均更负
C. D.
更负，更正，
更正
更负
和表示）将比平衡时的电极电
【答案】C
【解析】在一定电流密度下，电极发生极化，使阳极电极电势更正，阴极电极电势更负。
二、问答题
9． 示意画出原电池的极化曲线。
【答案】
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