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2018年吉林大学理论化学研究所859物理化学(需携带计算器)考研基础五套测试题

  摘要

一、计算题

1. C 和D 参与下列同时反应:

下,若取等摩尔的C 与D 进行上列反应,

已知300K 时反应(1)的①300K 时平衡混合物的组成; ②反应

今在

达平衡时测得系统的平衡体积只有原来体积的80%,求:

在300K 时的

因反应前后的温度、总压力不变,所以平衡体积比等于总摩尔数的比:

所以

②300K 时,反应(2)的平衡常数

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【答案】列出方程如下,设C (g )、D (g )起始各为lmol 。

①平衡时混合物中各组成的摩尔分数为

由反应(1)减去反应(2)可得反应故该反应的平衡常数

2. 在三个烧瓶中分别盛有发生聚沉,最少需要加入:

比,并指出胶体粒子的带电符号。

【答案】根据聚沉值计算式

的溶液

溶胶,分别加入溶液

及溶液使溶胶的

溶液

试计算各电解质的聚沉值、聚沉能力之

所以,三种电解质的聚沉值之比为

聚沉能力为聚沉值得倒数,故三种电解质的聚沉能力之比为

三种电解质的负离子价态不同,聚沉能力相差很大,故对负离子,因而溶胶带正电。 3. 下一级反应直接进行时, A 的半衰期为

后A 的浓度降到初始浓度的

试求速率常数

如上述反应改变条件,使该反应依下面机理进行:

已知反应A. 可达到快速平衡,反应B. 是慢步骤,且知各基元步骤活化能分别

试证明反应速率方程

其中

该反应速率的比值。

【答案】(1)一级反应

并求以该机理进行时反应的表观活化能

(3)假设该反应一步进行和分步进行的指前因子相同,计算500K 时一步进行和分步进行时

溶胶起主要聚沉作用的是

若温度升高至则反应开始

以及反应的活化能

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(2)依据反应机理,反应②是慢步骤,则平衡态处理法有:

所以

其中

4. 在压力和温度分别为10135 Pa及423K 时,将件下,分别求最少需要做的功。

(1)假设是理想气体。

(2

)假定服从于范德华方程式。已知范氏常数

【答案】(1)假设气体为理想气体,则服从理想气体状态方程

(2)因服从范德华方程式,则需要做的功为:

5. 已知-5°C 固态苯的饱和蒸气压为想气体。

【答案】设计变化过程框图如图所示:

C , 在-5°

下、lmol

过冷液态苯凝固时

C 时液态苯的饱和蒸气压,设苯蒸气为理放热9860J 。求:-5°

反应A. 可达到快速平衡,则利用

等温压缩到体积等于在下列条

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