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2017年福建师范大学环境科学与工程学院856高分子化学考研仿真模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 交替共聚物

【答案】交替共聚物是大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。

2. 均缩聚、混缩聚、共缩聚

【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。

3. 三大合成材料

【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中,那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。

4. 内酯

【答案】内酯是环中含有酯基

5. 阳离子聚合

【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。

6. 环缩醛

【答案】环缩醛是在环中含有

基团的环状化合物。 的环状化合物,也称环酯。

二、问答题

7. 何为活性聚合物?为什么阴离子聚合可以实现活性聚合?

【答案】活性聚合物是指在链增长反应中,活性链直到单体全部耗尽仍保持活性的聚合物,再加入单体还可继续引发聚合,聚合物的相对分子质量继续增加。在阴离子聚合反应中,带相同电荷的活性链离子不能发生双基终止; 活性链负碳离子的反离子常为金属离子,而不是原子团,它一般不能夺取链中的某个原子或

而终止;活性链通过脱去

发生链终止又很困难,所以当体系

中无引起链转移或链终止的杂质时,一般都可获得无终止聚合,即活性聚合。

8. 以丁二烯作主单体、以自由基型乳液聚合生产的橡胶大品种有哪几种?为什么这些橡胶都是以乳液聚合方法生产?

【答案】(1)丁苯橡胶,丁苯胶乳,丁腈橡胶。 (2)原因是:

①借助乳化剂分子把胶乳粒子中的链增长自由基“孤立保护”起来,防止其偶合终止; ②共聚物分子链中减少了烯丙基的数目,从而减少了烯丙基链转移的机会; ③加入硫醇类链转移剂防止增长链向烯丙基或侧乙烯基转移。

9. 简要阐明丙烯发生配位聚合形成全同和间同立构聚合物的机理,并指出有利于形成两种立构规整聚合物的反应条件。

【答案】现用若以

代表

(1)丙烯在

模型阐明丙烯发生全同聚合的机理。 活性种,则

表面定向吸附,并在活性种的空位上配位,形成

络合物;

键中,同时空位改变位置

R 基或增长链在下一个丙烯分子配位之前又“飞回”到原来的空位上,(3)从而形成全同结构。

由于

表面上的活性种数较少(约占总

量的1%),

聚合体系的能量较高(聚合温度一般

可使单体配位插入速度远大于R

,而且“飞回”时又可借助的d 轨道和碳的P 轨道交盖能量的补偿,所以R 基(或増长)

“飞回”原位有足够的能量和空间。链)如果把聚合温度降至

基的“飞回”速度,此刻就形成间同立构聚丙烯。

10.以为引发剂,分别以硝基甲烷和四氢呋喃为溶剂,在相同条件下使异戊二烯聚合。判断在不同溶剂中聚合速度的大小顺序,并说明其原因。

【答案】聚合反应速度的大小顺序为:

在大。四氢呋喃的电子给予指数由离子>松对>紧对,所以以

比硝基甲烷的

中在大得多。

中溶剂的电子给予指数越大,越

在硝基甲烷中主要是紧

易使活性种的反离子溶剂化。随反离子溶剂化程度的增大,则松对甚至自由离子活性种的浓度增对;在四氢呋喃中主要是松对,还有少量自由离子。不同形式的活性种和单体的反应能力是:自

为引发剂时,异戊二烯在四氢呋喃中的聚合速度比在硝基甲烷中

的大。

11.各举1例说明高分子试剂、和高分子基质的不同。

【答案】高分子试剂和高分子催化剂都是将功能基团或催化剂基团结合到高分子链上,分别作为试剂或催化剂使用。而高分子基质是将准备受反应的低分子基质结合到高分子链上。举例如下。

(1)过酸取代的聚苯乙烯高分子试剂体,这里具体指的是聚苯乙烯母体。

(2)以氯甲基苯乙烯作载体的氨基酸取代物

(2)随后形成四元环过渡态,再发生顺式加成插入

可用来使烯烃环氧化。代表聚合物母

12.写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体,并对聚合物命名,说明属于何类聚合反应。

(1)(2)(3)(4)(5)(6)【答案】 (1)

(2)

(3)

(4)

(5)

单元,一

(6)

为聚加成反应:

为单体。

一分别为结构单元。

一为重复