2017年福州大学化学化工学院822高分子化学与物理考研强化模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 理想共聚
【答案】理想共聚是指的共聚反应，分为两种情况：
是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论
原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚；
或
应的倾向完全相同。
2． 竞聚率
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性，r 值越大该单体越活泼；根据r 值，可判断两
单体能否共聚和共聚类型，例如
示不能自聚。为理想共聚，
3． 全同聚合指数
同立构+无规）的分数。
4． 最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
5． 聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收率很低（一般小于
6． 动力学链长
）的热降解。 表示自聚倾向比共聚大；为嵌段共聚。 表示共聚倾向大于自聚；r=0表为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时，反【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全【答案】动力学链长是一个活性中心，从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
二、问答题
7． 为什么在制备高压聚乙烯时常加入微量氧，而当用乳液聚合或悬浮聚合法生产聚氯乙烯时，先要用氮气赶走反应釜中的空气？
【答案】前者氧是引发剂，后者氧是阻聚剂。
8． 什么是链转移反应？有几种形式？对聚合速率和相对分子质量有何影响？什么是链转移常数？与链转移速率常数有什么关系？
【答案】链自由基夺取体系中某些分子的氢或其他原子，使原来的自由基链增长反应终止，形成新的自由基。这种反应称为链转移反应。
链转移反应主要有四种形式：向单体转移、向引发剂转移、向溶剂转移和向大分子链转移。对聚合速率的影响可分为两种情况：再引发速率大时，对聚合速率没有影响；再引发速率小时，聚合速率变小。前三种链转移的结果是聚合度和相对分子质量降低，向大分子链转移结果是聚合度分散度増加。
链转移常数是链转移速率常数与链增长速率常数之比，代表着两种反应的竞争能力。
9． 以为引发剂，分别以硝基甲烷和四氢呋喃为溶剂，在相同条件下使异戊二烯聚合。
中在
大得多。中溶剂的电子给予指数越大，越在硝基甲烷中主要是紧判断在不同溶剂中聚合速度的大小顺序，并说明其原因。 【答案】聚合反应速度的大小顺序为：
在大。四氢呋喃的电子给予指数由离子>松对>紧对，所以以比硝基甲烷的易使活性种的反离子溶剂化。随反离子溶剂化程度的增大，则松对甚至自由离子活性种的浓度增对；在四氢呋喃中主要是松对，还有少量自由离子。不同形式的活性种和单体的反应能力是：自为引发剂时，异戊二烯在四氢呋喃中的聚合速度比在硝基甲烷中的大。
10．写出五节环醚一四氢呋喃的开环聚合有关聚合反应方程式。
【答案】四氢呋喃
了直接加入引发剂外，
为五节环醚。五节环醚的开环聚合都是按照阳离子机理进行的。除还可以发生电解开环聚合。电解开环聚合是在电解中形成阳离子引发
的开环聚合都为平衡聚合反应。选择适宜的引发剂可进行
酸、三苯
和
等）引发聚合，一般所得的阳离子开环聚合的引发剂较多，主要有质子酸、|的聚合过程，在所有温度下
，活性聚合，形成活性聚合物。甲烷正碳离子和氧离子等。用质子酸（如为仲离子，仲离子再与单体反应进行链增长：
聚合物相对分子质量不太高。质子酸的引发反应是首先质子酸与单体形成氢键配合物，然后转变
经链引发，链增长形成仲离子活性增长链，
用
羟基聚四氢呋喃，其为聚醚型聚氨酯的原料：
作终止剂，使链末端为羟基，形成端
11．传统自由基聚合难以成为“活性”/可控聚合的原因是什么？
【答案】传统自由基聚合自由基的浓度大，活性高，容易发生链终止和链转移，故难成为“活性”/可控聚合。
12．用简洁的语言说明下列术语：
（1）高分子；（2）单体；（3）（高分子）主链；（4）侧链或侧基；（5）（结构）重复单元；（6）链节；（7）结构单元；（8）单体单元；（9）聚合度。
【答案】（1）高分子：通常将相对分子质量大于10000的化合物称为高分子。狭义的高分子
指有一定重复单元的合成产物，广义的高分子也包括天然大分子和无一定重复单元的复杂大分子。
（2）单体：通常将生成高分子的小分子原料称为单体。
（3）主链：是构成高分子骨架结构，以化学键结合的原子集合。最常见的是碳链，偶尔有非碳原子（如0、N 、S 等原子）杂入。
（4）侧链或侧基：是连接在主链原子上的原子或原子集合，又称支链。支链可以较小，称为侧基；可以较大，称为侧链（往往也是由某种单体聚合而成）。
（5）（结构）重复单元：是大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位，简称重复单元。
（6）链节：在高分子物理中常把结构重复单元称为“链节”，高分子的结构式常用n 表示链节的数目，即
（7）结构单元：是由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分。
（8）单体单元：是与单体的化学组成完全相同、只是化学结构不同的结构单元。
（9）聚合度聚合物分子中，结构单元的数目称为聚合度。
13．界面缩聚体系的基本组分有哪些？对单体有何要求？水相通常为碱性，原因何在？聚合速率是化学控制还是扩散控制？试举出几种利用界面缩聚法进行工业生产的聚合物品种。
【答案】界面缩聚体系的基本组分有：
互不相溶的两种溶剂例如水和两种带活泼官能
，分别溶于溶剂中，有时还加入表面活性剂（如季铵盐）团的单体（通常为二元胺和二酰氯）。
所用单体必须是高活性的含活泼反应基团的双官能化合物，例如含活泼氢的二元胺或双酚A 与含活泼氯的己二酰氯或光气（C1-C0C1）等。
水相为碱性是为了中和缩聚生成的HC1。从这个意义上说，碱性可提高缩聚速率，使缩聚成为不可逆反应。
由于含活泼H 官能团和酰氯之间的反应极快，故聚合速度主要取决于二胺和二酰氯扩散至两
，为了促进单体在溶剂中的扩散，缩聚反应相界面的扩散速率，因而界面缩聚属扩散控制（物理）
常在搅拌下进行；如果要边缩聚边成膜，则缩聚也可在“静止”的界面上进行。
利用界面缩聚进行生产的品种有聚碳酸酯、聚酰胺、聚苯酯和新型的聚间苯二甲酰间苯二胺纤维等。