2017年北京市培养单位高能物理研究所822高分子化学与物理[专业硕士]之高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、选择题
1． （多选）工业上为了合成聚碳酸酯可采用（ ）聚合方法。
A. 熔融缩聚
B. 界面缩聚
C. 溶液缩聚
D. 固相缩聚
【答案】AB
2． （多选）自由基聚合的单体（ ） A.
B.
C.
D.
【答案】AC
3． 在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。
A. 选择平衡常数大的有机反应
B. 选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物
C. 尽可能延长反应时间
D. 尽可能提高反应温度
【答案】B
【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）单体纯净，无单官能团化合物；（2）官能团等摩尔比；（3）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。
4． 下列单体最容易进行阳离子聚合的是：（ ）。 A. B. C. D.
【答案】B
【解析】异丁烯上两个对称的甲基，由于甲基的推电子效应使异丁烯很容易形成稳定的阳离子活性中心，进行阳离子聚合。
5． 当一个聚合反应体系中
，
A. 缓聚
B. 阻聚
C. 正常链转移
D. 调聚
【答案】C 【解析】链增长速率常数大于链转移速率常数，
6． （多选）下列聚合物中属于碳链聚合物的是（ ）。
A. 聚醋酸乙烯
B. 聚丙烯酸甲酯
C. 聚苯醚
D. 聚己二酰己二胺
【答案】AB
7． 在下列二种自由基中，最活泼的自由基是（ ）。 A.
B.
C.
【答案】C
8． 用 正常的链转移。 时，聚合行为表现为（ ）。 引发四氢呋喃开环聚合，既能提高反应速率又不降低聚合度的最好方法是（ ）。
A. 提高反应温度；
B. 增加引发剂用量；
C. 提高搅拌速率；
D. 加入少量环氧乙焼
【答案】D 【解析】酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢，加少量的环氧乙烷作为活化剂，既能提高反应速率又不降低聚合度。
9． 下列化合物中用作自由基乳液聚合引r 发剂的是（ ）。
A. 路易斯酸
B.AIBN
C.BPO
D. 过硫酸钾
【答案】C
【解析】乳液聚合需要水溶性引发剂。A 项是阳离子聚合的引发剂，不属于自由基聚合的引
发剂选用范围；B 项AIBN 是自由基聚合的油溶性引发剂；D 项过硫酸钾只属于氧化剂组分，还需要还原剂组分组成氧化-还原体系才能引发自由基聚合。
二、问答题
10．聚合物降解有几种类型? 热降解有几种情况? 评价聚合物的热稳定性的标准是什么？
【答案】聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。
评价聚合物热稳定性的标准为半寿命温
度
其质量减少一半。
11．简述阴离子聚合引发剂的缔合作用的特点及影响因素。
【答案】阴离子聚合引发剂缔合作用的特点及影响因素：
只有烷基锂才有缔合作用，其他碱金属烷基化合物并不存在缔合作用。
只有在非极性溶剂中烷基锂才表现明显的缔合作用，在极性溶剂中强烈的溶剂化作用使缔合作用变得不显著甚至完全消失。
正丁基锂浓度很低时，缔合作用并不显著。
正丁基锂浓度很高时，六个丁基锂分子构成一个缔合体，两个活性链离子对构成长链缔合体。所以，链引发速率与丁基锂浓度的
链增长速率却与丁基锂浓度的次方成正比， 次方成正比。
聚合物在该温度下真空加
热
异丁基锂和特丁基锂可能由于位阻的存在而使其缔合分子数从6减少为4。
缔合作用的存在使聚合反应速率大大降低。
12．什么叫热固性塑料？什么叫热固性塑料用聚合物？热固性塑料用聚合物有何特点？试举例说明。
【答案】（1）热固性塑料是一类加热不能熔融，在溶剂中不能溶解，只能进行一次成型加工的塑料。热固性塑料中的基体材料称为热固性塑料用聚合物。
（2）热固性塑料用聚合物的特点是：它们是含有反应性基团的线型或带支链的低聚物，在成型加工过程中加入固化剂，成型加工时含有反应性基团的低聚物和固化剂发生固化反应变为热固
性聚合物。热固性聚合物加热不能熔融，在溶剂中不能溶解，热固性塑料只能进行一次成型加工。
（3）举例：热固性塑料用聚合物有酚醛树脂（PF ）、脲醛树脂（VF ）、三聚氰胺甲醛树脂、环氧树脂（EP ）、不饱和聚酯树脂和聚氨酯（PU ）等。
13．按反应前后聚合物的聚合度的变化情况分类，聚合物的化学反应可分哪几种？
【答案】按反应前后聚合物的聚合度的变化情况，聚合物的化学反应可分为相似转变（如基团反应）、聚合度增大的反应（如接枝、嵌段、交联）和聚合度变小的反应（如降解）。
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