2017年北京市培养单位化学与化工学院822高分子化学与物理之高分子化学考研题库
● 摘要
一、选择题
1． 能使丙烯聚合的引发剂是（ ）。
A. 过氧化特丁基 B. C. D.
【答案】B
【解析】丙烯只能采用配位聚合获得高分子量聚合物。
2． （多选）下列聚合物中属于无机聚合物的是（ ）。
A. 聚碳酸酯
B. 石英
C. 酚醋树脂
D. 聚氯化膦腈
【答案】BD
3． （多选）下列聚合物中热固性塑料用聚合物是（ ）。
A. 聚丙烯
B. 环氧树脂
C. 脲醛树脂
D. 聚甲基丙烯甲酯
【答案】BC
4． 自由基本体聚合时，会出现凝胶效应，而离子聚合则不会，原因在于（
A. 链增长方式不同
B. 引发方式不同
C. 聚合温度不同
D. 终止方式不同
【答案】D
5． 目前使用的全同聚丙烯是丙烯经（ ）聚合得到的。
A. 配位聚合
B. 自由基聚合
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C. 阳离子聚合
D. 阴离子聚合
【答案】A
【解析】丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物；离子聚合，由于甲基为推电子基，不易阴离子聚合，而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难，活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物；
只有用
催化剂进行配位聚合可得到高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强，因此目
前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。
6． 甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合，在其中聚合速率最大的溶剂是：（ ）。
A. 苯；
B. 甲苯；
C. 四氢呋喃；
D. 硝基苯。
【答案】C
【解析】使用萘钠引发聚合，属于阴离子聚合，当溶剂采用四氢呋喃时聚合速率是最大的，因为萘钠溶于四氢呋喃中，形成萘钠自由基-阴离子，溶剂四氢呋喃中氧原子上的未共用电子对与钠离子结合形成络合阳离子，使萘钠结合疏松，更有利于萘自由基-阴离子的引发。
7． 当两种单体的Q 、e 值越是接近时，越是（ ）。
A. 难以共聚
B. 趋于理想共聚
C. 趋于交替共聚
D. 趋于恒比共聚
【答案】B
【解析】Q 值的大小代表共轭效应，表示单体转变为自由基的容易程度；e 值代表极性，吸电子基团使双键带正电，规定e 为正值，带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大，难以共聚。e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体，往往接近理想共聚。
8． 既能进行正离子聚合反应，又能进行负离子聚合反应的单件是（ ）。 A.
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C.
D.
【答案】B 【解析】A 项阴离子开环聚合；C 项阳离子开环聚合；D 项阳离子开环聚合。
9． （多选）阴离子聚合的引发剂（ ）。
【答案】AB
二、问答题
10．丙烯为什么不能进行自由基聚合和阳离子聚合？说明原因并用化学反应方程式表示。 【答案】行阳离子聚合；
有只有一个供电子取代基供电子效应较弱，所以不能进引发供电子取代基，
当然不能进行自由基聚合。丙烯只能在
剂作用下进行配位阴离子聚合。
若要进行自由基聚合可能发生下列聚合反应：
实验证明，这三种反应的速率是然而反应③是自由基的转移反应，反应生成的烯丙基自由基是稳定的自由基，它不能引发单体聚合，只能与单体发生转移反应：
结果又生成单体和烯丙基自由基，终不能生成高聚物。因而，丙烯不能进行自由基聚合。
11．以丁二烯作主单体、以自由基型乳液聚合生产的橡胶大品种有哪几种？为什么这些橡胶都是以乳液聚合方法生产？
【答案】（1）丁苯橡胶，丁苯胶乳，丁腈橡胶。
（2）原因是：
①借助乳化剂分子把胶乳粒子中的链增长自由基“孤立保护”起来，防止其偶合终止；
②共聚物分子链中减少了烯丙基的数目，从而减少了烯丙基链转移的机会；
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