2017年北京市培养单位高能物理研究所822高分子化学与物理[专业硕士]之高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、选择题
1． 在自由基共聚中，具有相近+
A. 理想共聚
B. 交替共聚
C. 非理想共聚
【答案】A
2． （多选）聚合物聚合度变小的化学反应是（ ）。
A. 聚醋酸乙烯醇解
B. 聚乙烯无规降解
C. 环氧树脂固化
D. 聚甲基丙烯酸甲酯解聚
【答案】BD
3． （多选）阴离子聚合的单体（ ）。
【答案】AB
4． 高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯，下列描述不正确的是：（ ）。
A. 引发剂为微量氧气
B. 得到的聚乙烯为低密度聚乙烯
C. 聚合反应中不存在链转移反应
D. 得到的聚乙烯含短支链
【答案】C
【解析】
高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在
压力下，温度为：时，聚合过程发生链转移反应，生成的聚乙烯带有较多支
链，结晶度相对较低，并且由于支链存在，分子堆砌不紧密，使得密度较低。
5． （多选）自由基聚合的单体（ ） A.
第 2 页，共 52 页 值的单体发生（ ）。
B.
C.
D.
【答案】AC
6． 下列单体只能进行正离子聚合的是：（ ）。
A.MMA
B. 丙烯
C. 氯乙烯
D. 异丁烯
E. 丙烯酸
F. 乙烯
【答案】D
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合；E 项，丙烯酸上的羧基为吸电子基团，但是吸电子作用较弱，可以进行自由基聚合；F 项，乙烯的结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。
7． 制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应选择（ ）。
A. 配位聚合
B. 阳离子聚合
C. 自由基聚合
D. 阴离子聚合
【答案】D
【解析】活性阴离子聚合有以下四大特征：（1）大分子具有活性末端，有再引发单体聚合的能力；（2）聚合度与单体浓度起始引发剂浓度的比值成正比；（3）聚合物分子量随转化率线性增加；（4）所有大分子链同时增长，增长链数不变，聚合物分子量分布窄。
8． —对单体共聚合的竞聚率的值将随（ ）。
A. 聚合时间而变化
B. 聚合温度而变化
C. 单体的配比不同而变化
D. 单体的总浓度而变化
【答案】B
第 3 页，共 52 页
9． 一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在：（ ）。
A. 只有单体
B. 单体+聚合物
C. 单体+二聚体+三聚体
D. 以上全部
【答案】B
【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。
二、问答题
10．为什么说平均相对分子质量、高分子微结构、热转变温度是表征聚合物的最重要的三个指标？
【答案】（1）很大的相对分子质量是聚合物的性质不同于小分子的根本原因。相对分子质量的大小影响聚合物的强度、硬度、黏度、抗化学性等许多重要性质。
（2）小分子的性质只由化学组成决定，而高分子的性质除化学组成外，还在很大程度上受四个不同结构层次因素的影响，几乎每个结构层次都有影响。
（3）热转变温度决定了聚合物的加工温度和使用温度范围，这是聚合物得以应用的最关键的性质。
11．为什么丁二烯既能进行自由基聚合，又可进行阴、阳离子聚合？丁二烯加入自由基型引发剂进行本体聚合或溶液聚合，为什么不是分子量太低，就是得到交联聚合物？[提示：丁二烯自由基聚合的链终止速率常数为
【答案】（1）丁二烯是含两个 双键的共轭分子，容易发生诱导极化。
（2）由于链终止速率常数太大，极易发生偶合终止；增长自由基容易与1, 2结构的侧乙烯基反应、也容易抽取分子链中烯丙基上的H , 从而导致支化交联；此外，丁二烯在自由基存在下还容易发生反应形成大量二聚体。
12．甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低。其中甲基苯乙烯的聚合热更低，如何解释？
【答案】乙烯的聚合热近似为烯烃键的键能与烷烃中键的键能之差。但当乙烯中的氢被其他基团取代后，由于取代基的位阻效应与共轭效应均使聚合热降低，而电负性强的取代基将使聚合热升高。甲基丙烯酸甲脂中有它们均使聚合热降低
单体的聚合反应
的共轭效应和的超共轭效应，以及两者的位阻效应，致使纯单体的只有对大多数烯类甲基苯乙烯中苯基的强共轭效应，甲基的超共轭效应和两者的位阻效应也 项都是反聚合因素，所以研究新单体是否能聚合，不能一味提高聚合温度。都会使聚合热降低。
据测定甲基苯乙烯的第 4 页，共 52 页
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