2017年合肥工业大学科研机构和宣城校区809高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1． 平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时，仅能形成低分子物而不能形成聚合物；f=2时，原则上仅能形成线型聚合物；f 大于2时，则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
2． 序旋标记法
【答案】根据建议的命名法，光学异构体的对映体构型用（右）或（左）表示。即
按照次序规则的顺序即由
在方向盘上呈，顺时针排列）是顺时针方向排列（或把手性碳原子比作将手性中心（如手性碳）周围的四个原子或原子团
排列，
假定观察者位于的对面，若汽车方向盘，在方向盘的连杆上，其他三个原子团这一构型就用表示；若
记法。
3． 不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小，几乎为零，可认为是能够进行到底的缩聚反应。
4． 向溶剂转移常数
数的比值：
5． 合成橡胶
【答案】合成橡胶是以高分子化合物为基材，填加助剂（如硫化剂、硫化促进剂、填料和抗
，经塑炼所制成的具有高弹性的高分子材料。 氧剂等）
6． 阳离子聚合
【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
7． 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）
第 2 页，共 31 页 呈反时针排列，则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标 是链自由基向溶剂转移反应的速率常数与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。 【答案】
向溶剂转移常数
的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比，其值小于或等于1。
8． 定向聚合和聚合
【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。聚合通常是指采用型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。
9． 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
10．全同聚合指数
【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全同立构+无规）的分数。
二、问答题
11．以萘-钠配合物为引发剂，写出苯乙烯阴离子聚合链引发反应方程式。
【答案】链引发反应包括引发剂分解生成单阴离子和单阴离子二聚成生双阴离子两步反应。 （1）引发剂分解，生成单阴离子：
（2）单阴离子二聚成双阴离子：
12．在【答案】（1）
烷基铝烷基化形成矛盾：
引发剂引发聚合的理论研宄中曾提出过自由基、阳离子、络合阳离子和在1956年曾提出过自由基机理，其依据是过渡金属卤化物被阴离子机理，但均未获得公认。试对其依据和不足之点加以讨论。 随后键均裂，产生引发乙烯的聚合。但这一机理与以下事实
乙烯在常压下难以进行自由基聚合，也难以制得高结晶度、无支链的聚乙烯；
丙烯难以进行自由基聚合得到高相对分子质量聚合物；
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自由基捕捉剂如胺或醚类不仅无阻聚作用，而且添加适量反而加速聚合。
（2
）
曾根据
异裂为
认为
和全同聚丙烯了。
等曾根据则认为酸（如可与形成等）是典型的阳离络
这一可引发的阴离子聚合的阴离子机理。但典型的阴离子引发剂如烷基碱金属（如发乙烯或丙烯的聚合，更谈不上形成高结晶度（3
）阳离子和络合阳离子机理。子聚合引发剂，提出过阳离子机理；而合阳离子，引发在等）一般难以或不能引的聚合。但上述假定与下列规律不符。
引发剂上的聚合活性，依下列次序递降：
。 活性顺序恰与典型阳离子聚合的单体活性顺序相反；
典型的阳离子聚合难以制得立构规整的聚
13．何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？
【答案】（1）竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比，
即
（2）物理意义：它表征两单体的相对活性。
（3）可根据r 值，判断两单体能否共聚和共聚类型；1*值越大；该单体越活泼。
（4
）判断两单体是否为恒比共聚则两单体为理想恒比共聚体系。
14．界面缩聚体系的基本组分有哪些？对单体有何要求？水相通常为碱性，原因何在？聚合速率是化学控制还是扩散控制？试举出几种利用界面缩聚法进行工业生产的聚合物品种。
【答案】界面缩聚体系的基本组分有：互不相溶的两种溶剂例如水和两种带活泼官能
，分别溶于溶剂中，有时还加入表面活性剂（如季铵盐）团的单体（通常为二元胺和二酰氯）。
所用单体必须是高活性的含活泼反应基团的双官能化合物，例如含活泼氢的二元胺或双酚A 与含活泼氯的己二酰氯或光气（C1-C0C1）等。
水相为碱性是为了中和缩聚生成的HC1。从这个意义上说，碱性可提高缩聚速率，使缩聚成为不可逆反应。
由于含活泼H 官能团和酰氯之间的反应极快，故聚合速度主要取决于二胺和二酰氯扩散至两
，为了促进单体在溶剂中的扩散，缩聚反应相界面的扩散速率，因而界面缩聚属扩散控制（物理）
常在搅拌下进行；如果要边缩聚边成膜，则缩聚也可在“静止”的界面上进行。
利用界面缩聚进行生产的品种有聚碳酸酯、聚酰胺、聚苯酯和新型的聚间苯二甲酰间苯二胺纤维等。
15．简述下列聚合物的合成方法：
（1）高抗冲聚苯乙烯（2） 嵌段聚合物；（3）丁二烯型液体橡胶（遥爪预聚物）。
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