2017年合肥工业大学化学与化工学院809高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 反应程度
【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。
2. 配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属
体对增长链键的插入反应,所以又常称插入聚合
3. 向大分子转移常数
【答案】
向大分子转移常数
速率常的比值:
4. 链引发反应 基的反应。
5. 单体
【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。
6. 配位阴离子聚合
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物,因而又称为定向聚合。
7. 不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。
8. 连锁聚合
【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,
只需要
到几秒的时问。因此,聚合物的相对
分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。
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的配位络合
键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
是链自由基向大分子转移反应的速率常数与链増长反应速
表征链自由基向大分子转移的难易程度。
【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基,初级自由基与单体加成形成单体自由
9. 序旋标记法
【答案】根据
建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即
按照次序规则的顺序即由
在方向盘上呈
,顺时针排列)
是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作
将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或原子团
排列,假定观察者位于的对面,若
汽车方向盘
,在方向盘的连杆上,
其他三个原子团
这一构型就用表示;若记法。
10.高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在
以上长期使用。
呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
二、问答题
11.高分子链结构形状有几种?它们的物理、化学性质有什么特点?
【答案】(1)高分子链的形状主要有线型,支链型和体型三种。
(2)物理、化学性质特点:线型和支链型高分子靠范德华力聚集在一起,分子间力较弱,宏观物理性质表现为密度小、强度低,形成的聚合物具有热塑性,加热可熔融,在适当溶剂中可溶解. 其中支链型高分子由于支链的存在使分子间距离较线型要大,故结晶度、密度和强度等都比线型要低,而溶解性能更好,其中对结晶度的影响最为显著。
体型高分子分子链间形成化学键,其硬度和机械强度大为提高。其中交联程度低的具有韧性和弹性,加热可软化但不熔融,在溶剂中可溶胀但不溶解。交联程度高的加热不软化,在溶剂中不溶解。
12.以
为引发剂,为相对分子质量调节剂,写出丙烯配位阴离子聚合有关的
基元反应方程式(不考虑活性中心形式)。
【答案】(1)链引发反应:
式中:
代表配位阴离子聚合的引发剂。
(2)链增长反应:
(3)链终止和转移反应:
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自发终止:
向单体转移终止:
向烷基铝转移终止:
后者可以发生自发终止。
向相对分子质量调节剂转移终止:
13.醋酸乙烯和醋酸烯丙基酯分别以AIBN 在构。
【答案】(1
)醋酸乙烯链自由基比较活泼。醋酸乙烯在
醋酸乙烯的
链转移的可能部位大致是
鉴于上述情况,所以聚醋酸乙烯的大分子引发方式有AIBN 引发,甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移后生成自由基的引发等多种引发方式。链自由基终止的方式除动力学链终止外,还有甲醇、
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中引发聚合。试写出形成的相应聚合物的结
用
引发聚合时,甲醇的
醋酸乙烯聚合时动力学链终止以歧化占优势。在醋酸乙烯大分子中,