2017年合肥工业大学化学与化工学院809高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 结构单元
【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。
2. 转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
3. 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
4. 向单体转移常数
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
的比值,即
5. 通用塑料
【答案】通用塑料是产量大、成本低,应用面广和性能多样化,作为一般用途的塑料。
6. 链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。
7. 高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在
8. 交替共聚物
9. 自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
10.平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)
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与链增长反应速率常数
,表征链自由基向单体转移的难易程度。
以上长期使用。
【答案】交替共聚物是大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。
的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比,其值小于或等于1。
二、问答题
11.写出合成下列聚合物的聚合反应简式。
(1)合成天然橡胶(2)聚烷(5)聚甲苯基
【答案】(1)合成天然橡胶:
(2)聚
二氯甲基丁氧环:
(3)聚甲基丙烯酸甲酯:
-二氯甲基丁氧环(3)聚甲基丙烯酸甲酯(4)聚二甲基硅氧
. 二氨基甲酸丁二醇酯
(4)聚二甲基硅氧烷:
(5)聚甲苯基-2, 4-二氨基甲酸丁二醇酯:
12.如何制备聚苯乙烯和乙烯-丙烯交替共聚物的嵌段共聚物?
【答案】将苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物氢化。
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13.简述阴离子聚合引发剂的缔合作用的特点及影响因素。
【答案】阴离子聚合引发剂缔合作用的特点及影响因素:
只有烷基锂才有缔合作用,其他碱金属烷基化合物并不存在缔合作用。
只有在非极性溶剂中烷基锂才表现明显的缔合作用,在极性溶剂中强烈的溶剂化作用使缔
合作用变得不显著甚至完全消失。
正丁基锂浓度很低时,缔合作用并不显著。
正丁基锂浓度很高时,六个丁基锂分子构成一个缔合体,两个活性链离子对构成长链缔合
体。所以,链引发速率与丁基锂浓度的
链增长速率却与丁基锂浓度的
次方成正比, 次方成正比。
异丁基锂和特丁基锂可能由于位阻的存在而使其缔合分子数从6减少为4。
缔合作用的存在使聚合反应速率大大降低。
14.聚乙烯有几种分类方法? 这几种聚乙烯在结构和性能上有什么不同? 它们分别是由何种方法生产的?
【答案】聚乙烯主要有三类,即低密度聚乙烯(又称低压聚乙烯)和线形低密度聚乙烯(相对分子质量大于
(1
)
和
(2)主催化剂
的合成。的合成。助催化剂
)。
是用高压法生产的聚乙烯。以乙烯为原料,
在是用低压法合成的。以乙烯为原料,采用
载体
用
的高压催化剂[组成:
又称高压聚乙烯)、高密度聚乙烯(
)。此外还有超高相对分子质量聚乙烯(
的较高温度下,以氧气或有机过氧化物等为引发剂,按自由基机理进行聚合反应。
为相对分子质量调节剂,
在汽油溶剂中于调节相对分子质量,即可合成超高相对分
进行阴离子型配位聚合反应。这种聚合实施方式又称淤浆法,反应中催化剂保持悬浮状
态,聚合物以沉淀形式析出,形成浆状物。如果不加子质量聚乙烯。
(3
)
的合成。的
分子质量调节剂,于
气相本体法。反应方程式如下:
三种不同聚合方法得到的聚乙烯的结构有很大差异。低压法是按配位机理聚合,所以
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是1977年才出现的,
称为第三代聚乙烯。乙烯和少量在载于硅胶的铬和钛氟化物催化剂的引发下,以Hz 为相对压力和
温度下进行共聚制得
这种方法称为低压