2017年合肥工业大学化学与化工学院809高分子化学考研题库
● 摘要
一、名词解释
1． 几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。
2． 反应程度和转化率
【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
3． 逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的，而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大，聚合物的结构酷似缩聚物。
4． 理想共聚
【答案】理想共聚是指
的共聚反应，分为两种情况：
是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论
原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚；
或
应的倾向完全相同。 5．
和
平均每一分子中的结构单元数称为
对均
【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚
6． 阻聚作用
【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为0的作用。
7． 胶束成核与均相成核
【答案】（1）胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂，在水中分解成初级自由基，引发溶于水的微量单体，在水相中增长成短链自由基，难溶于水的单体其短链自由基只增长少数，就被沉析出来，与初级自由基一起被増溶胶束捕捉，引发其中的单体聚合而成核的过单元（<4）
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为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时，反
对混缩聚
程。
，由于静电作用而（2）均相成核是指在过饱和溶液，组成沉淀物质的离子（又称构晶离子）
缔合，自发的形成晶核的过程。一般而言，均相成核的能力（形成晶核的数目）是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。
8． 定向聚合
【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合，立体对称聚合或有规立构聚合，是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。
9． 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】（1）高分子效应：聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
（2）硫化反应：含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联，因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
（3）无规断链反应：有的聚合物（如聚乙烯）受热时，主链任何处都可能断裂，相对分子质量迅速下降，但单体产率很低，称为无规断链反应。
（4）自降解型高分子：分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢，后者能被光（主要是紫外光）分解，是环境友好材料。
（5）绿色高分子：包括高分子本身与如何应用及处理两个方面，具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用，前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好，后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
10．引发剂的引发效率f
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
二、问答题
11．使用
【答案】由
于均需脱
脱
引发剂时，为保证实验成功，需采取哪些必要的措施？用什么方法除去残存
引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化合物，它
们遇到
保护
的引发剂？怎样分离和鉴定全同聚丙烯。
等会发生剧烈反应，从而破坏引发剂，所以聚合时体系需保持干燥，所需试剂处理。溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入，聚合需在高纯
下进行。残存的引发剂可通过加熔点、密度、红外光谱谱法。
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醇或螯合剂来脱除，随后进行干燥。原则上讲，聚丙烯可用
或溶解萃取来鉴定其立构纯度。其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光
12．试述量关联式。
令
概念，如何根据Q 、e 值来判断单体间的共聚性质。
Q 、e 概念是指单体的共轭效应因子Q 和极性效应因子e 与单体的竞聚率相关联的定【答案】
则
Q 值越大，表示共轭效应越大，也就是单体转变成自由基越容易。
e 值代表极性，带吸电子取代基的烯类单体e 为正值，带推电子取代基的烯类单体e 为负值。 Q 、e 值与单体间的共聚性质的关系如下： （1）Q 值相差较大的单体对难以共聚； （2）Q 、e 相近的单体对易发生理想共聚； （3）e 值相差较大的单体对易发生交替共聚。
13．考虑下列单体及引发体系：
表
上述单体各用什么引发体系聚合？上述引发体系中哪些是自由基聚合引发剂？哪些是阴离子聚合、阳离子聚合及配位聚合催化剂？
【答案】系聚合
；
可用阴离子引发体系聚合可用阳离子引发体系聚合
可用Ziegler-Natta 引发体系聚合是自由基聚合引发剂是阴离子聚合引发剂
可用阳离子引发体
可用自由基引发体系聚合可用自由基引发体系聚合。
是氧化-
还原型自由基聚合引发剂
是阳离子聚合引发剂
是阴离子聚合
引发剂催化剂是配位聚合催化剂（引发剂）。
14．为什么聚丙烯只能采用配位聚合而不能采用连锁聚合的其他类型？为什么异丁烯和乙酸烯丙酯之类的单体不能自由基聚合？
【答案】由于双键上不呈现正电性，因此丙烯不会发生阴离子聚合。丙烯上单个甲基产生的供电子诱导效应强度小，双键上难以呈现较强的负电性，因此丙烯难以发生阳离子聚合，即使进行了阳离子聚合，增长链容易重排成更稳定的叔碳阳离子，而形成支化的低聚物。丙烯由于带供
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