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一、简答题

1． 写出下列化合物、离子或自由基的共振结构式，并指出其中哪一个极限结构贡献最大。

【答案】（1）为正离子，电子离域的方向是向着碳正离子方向，而且是电子转移，即

三个极限结构的贡献基本相同。

（2）是负离子，电子离域的方向是由带负电荷的碳原子转向其他原子，即：

（iv ）的贡献大，因为（iv ）的负电荷在氧原子上，遵守了电负性原则而较稳定。 （3）是自由基，其共振结构如下：

（4）是化合物，其共振结构如下：

极限结构（i ）的共价键数最多，且没有电荷分离，因此最稳定，对共振杂化体的贡献最大。

2． 有两种化合物A 和B , 分子式均为

与

作用得分子式相同的酸作用都得到一分子

与乙酐反应和一分子

，，均生成三乙酸酯用HI 还原A 和B 都得到戊烷用出对映异构体。

【答案】A 和B 与

作用得酸

与苯肼作用A 能生成脎，而B 则不生成脎，推测A 和B 的结构。找出A 和B 的手性碳原子，写

和B 是醛糖；A 和B 与乙酐反应生成三乙酸酯分子中和B 是碳直链结构；用

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含三个羟基；用HI 还原得到戊烷作用得一分子和一分子

和B 中只有一对羟基相邻；苯肼作用A 能生成脎，B 不生成脎

上有羟基，B 的C1是醛基，C2上无羟基。

的C1是醛基，C2

3． 把醇的构型翻转的一个方法以胆固醇作为底物来示范：

写出关键一步的机理细节，从胆固醇转变为翻转的甲酸酯。 【答案】其关键一步的机理如下：

4． 用量

和

试剂氧化叔丁基苯基甲醇，得到苯甲醛和叔丁醇以及主要产物叔丁基苯基酮。加入微

，

大大地抑制了这些产物的生成并降低了反应速度。试解释加入（低浓度）

离

子对产物组成影响的机理。

【答案】铬酸氧化叔丁基苯基甲醇的反应如下：

其反应历程如下：

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加入微量的

后，反应发生了如下的变化：

在此过程中

快于

不断地氧化

从而改变了

氧化

和

与其他价态之间的比

的速度，大大地

例，使醇的断裂极大地减小，

改变了产物的组成。在反应中

断裂醇的速度，使醇的断裂减少。同时

化作用，因此微量的就能影响整个反应。

5． 写出甘露糖与下列物质的反应。

（1）羟胺 （2）苯肼 （3）溴水 （4）（5）（6）（7）

然后

在反应中并不消耗，它仅起催

（8）苯甲酰氯/吡啶

【答案】

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