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2018年南京工业大学化学与分子工程学院816有机化学之有机化学考研核心题库

  摘要

一、填空题

1. 指出下列化合物中羰基伸缩振动的红外吸收波数从高至低的顺序:

_____.

【答案】B)D)A)E)C

【解析】羧酸衍生物中的c=o的伸缩振动吸收受相邻基团电子效应的影响,

收频率升高, +C效应使红外吸收频率降低. 羧酸中的羰基与醛酮中的羰基类似

; 比酯中的羰基吸收峰的波数高

;

效应使红外吸

, 所以羰基峰向长波方向移动, C1表现出的吸电子效应大于O 的, 所以酰氯中的羰基

, 所以酰胺中的羰基吸收峰向低波数移动; C 中还

有一个碳碳双键与羰基共轭, 使羰基的吸收峰进一步向低波数移动.

2. 比较下列化合物的碱性强弱:_____.

(A)

【答案】B>A

【解析】

吡咯氮原子上的孤对电子参与大键,

而吡啶氮原子上的孤对电子没有参与大键, 故碱性较强.

3.

【答案】

_____

_____.

(B)

【解析】丙二酸与水杨醛中的醛基间先发生缩合反应, 脱羧后得邻羟基肉桂酸, 后者经酯化关环后得最终产物.

4.

化合物的CCS 名称是_____.

【答案】(4R)-3, 4-二甲基-1-戊烯 【解析】该化合物为

:子,

根据R 、S 的命名原则可知, 此手性碳原子的构型为R.

5. 指出下列化合物碱性由大到小的顺序

_____.

【答案】B>A>D>E>C

【解析】A 项为伯胺; B 项为仲胺; C 项N 上的成对电子参与共轭体系的形成, 碱性极弱; D 项3-位上的N 原子表现出碱性, 1-位上的N 有给电子作用, 所以碱性强于E 项.

6. 写出下列反应的主要产物

_____.

【答案】

, 名称为3, 4-二甲基-1-戊烯;

其中

为手性碳原

【解析】环氧乙烷在烷氧离子的作用下开环, 成为另一个烷氧离子, 然后发生分子内的亲核取代反应, 闭环成醚.

7. 写出下列反应的主要产物

_____.

( )

【答案】

【解析】一分子苯肼与半乳糖作用生成半乳糖苯腙, 后者继续与两分子苯肼作用生成半乳糖脎.

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8

. _____.

【答案】

【解析】一分子1, 3-二羰基化合物在二分子强碱作用下, 形成双负离子, 再与一分子卤代烷反应, 可在位烷基化, 反应有区域选择性, 原因是烷基化, 可使负电荷在位, 这样较稳定.

酸性大, 形成的烯醇负离子稳定, 故在位发生

二、简答题

9

有人研究过具光学活性的纯烯A 的单线态氧的氧化作用. 对氢过氧化物中间体还原之后,

主要产物是醇

具有R 构型的产物在碳4处含氢而不含氘. 其S 构型物则碳4处只含氘. 这两种产物的

生成是等量的.

这些结果符合“协同式”机理, 还是单线态氧的“超环氧”机理?

【答案】按照协同式机理进行反应的结果如下:

反应产物与研究结果一致, 但两种产物是不等量的, 因为C 一D 及C 一H 的断裂是反应速度的决定步骤, 所以得到产物

. 与实验结果不符, 故反应不按此机理进行.

按照单线态氧的“超环氧”机理进行反应的结果如下:

此反应的速度决定步骤是单线态氧对双键的进攻, 形成“超环氧”化合物, 因此与C 一D 及C 一