2017年中国石油大学(北京)新能源研究院962物理化学[专业硕士]考研仿真模拟题
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2017年中国石油大学（北京）新能源研究院962物理化学[专业硕士]考研仿真模拟题（一） . 2 2017年中国石油大学（北京）新能源研究院962物理化学[专业硕士]考研仿真模拟题（二）10 2017年中国石油大学（北京）新能源研究院962物理化学[专业硕士]考研仿真模拟题（三）19 2017年中国石油大学（北京）新能源研究院962物理化学[专业硕士]考研仿真模拟题（四）29 2017年中国石油大学（北京）新能源研究院962物理化学[专业硕士]考研仿真模拟题（五）38
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一、填空题
1． 已知K+的标准摩尔生成Gibbs 自由能则电极反应
（s ）的标准还原电极电势. 【答案】
=。
【解析】因为电池的标准电极电势为又因为所以
2． 有理想气体反应达化学平衡
【答案】向右，不
在恒温下维持系统总压不变，向系统中
加入惰 性气体，平衡_____移动；若将气体置于钢筒内，加人惰性气体后平衡_____移动。
【解析】恒温恒压下加入惰性气体，相当于减小了反应体系的压力，因为平衡向气体体积增大的方向移动。恒温恒容下加入惰性气体，不改变反应体系的压力，所以平衡不移动。
3． 凝固点降低测定蔡的摩尔质量的实验，直接测定的物理量是:（i ）_____，（ii ）_____, （iii ）_____。
【答案】萘的质量 温度差 已知体积质量的溶剂的体积
4． 室温条件下，_____吸附。
【答案】大于；负
【解析】无机盐为表面惰性物质，加入后会在溶液中产生负吸附，降低水的表面张力。
5． 有9个独立的定域粒子分布在三个能级上，在能级上有5个粒子，在能级上有3个粒子，在
能级上有1个粒子。这3个能级的简并度分别为
这一分布
的微观状态数为
【答案】27216 【解析】
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水溶液的表面张力_____纯水的表面张力溶质在溶液表面产生
N 为粒子总数，和分别为能级的简并度和能级上的粒子数。
6． 气体B 在固体M 上吸附，其规律服从数
的【答案】0.167
吸附等温式，已知解吸速率常数为吸附速率常
倍，当B 的分压为2kPa 时，此时的覆盖率约为_____。
联立可解。
【解析】脱附速率为吸附速率为已知和由
7． 非理想气体绝热可逆压缩，
试判断下列状态函数大于、小于或等于零
_____
;
_____
;
_____
;
_____。
可逆压缩过程，压力增加，
故
故
【答案】
【解析】绝热可逆过程熵变为零，Q=0; 可逆压缩，外界对体系做功，w>0,
即
由G=H-TS得
，压缩过程，温度上升，
8． 当溶液中组分采用不同标准态时，其化学势的值_____，活度值_____，活度系数值_____。（填相同和不同
【答案】相同、不同、不同
【解析】采用不同的标准态时，活度值也各不相同。活度也可看作有效浓度，为活度系数和浓度的乘积；不同标准态活度值的差别，既出现在活度系数Y 中，也出现在浓度单位中。但对于同一溶液，在相同条件下其化学势的值是唯一的。
二、问答题
9． 理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀，有两种考虑计算△H 的方法，即
（1）（2）
上面两个考虑问题的方法哪个是正确的？
【答案】方法（1）是正确的。理想气体热力学能只是温度的函数，因恒温故体恒温下pV=nRT为常数，故
压强，此题表述的是外压恒定，但是体系压力是一定变化的，故不能认为常数项提出来。
10．何为稳态近似？它适用于什么样的反应条件？
【答案】对反应过程中不存在明显的速率控制步骤且基本上处于稳态的反应，
利用公式
（即近似认为中间产物的浓度不随时间变化）处理复杂反应速率进而推导其反应动
力学方程的方法称为稳态近似法，一般活泼的中间产物可以采用稳态近似。
理想气
方法（2）的错误在于定义式H=U+PV中的P 是指体系
中的P 不能当做
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11．根据在
理论设计了测定固体比表面积的流动法，在该方法中，为什么要控制相对压力的数值
之间。
【答案】①压力较低时，表面吸附量少，建立不起多层物理吸附平衡，甚至不能达到满层吸 附。由于表面的不均 匀性，吸附首先发生在能量有利的位置，即此时表面的不均匀性表现更明显；
②压力较大时，吸附分子相距很近， 分子之间存在相互作用，并且高压、低温下，在吸附剂 毛孔中，会发生毛细凝结现象，因此，压力高低都会偏离 BET 假设的理想情况而产生测量偏差。
12．“
298K 过冷的水蒸气变成298K 的水所放的热,
而
只决定于初、终态而与
恒压过程的可逆与否无关，因而可用该相变过程的热根据熵变”这种看法是否正确? 为什么？
【答案】不正确，计算熵变
只等于可逆过程的热温商之和，就是说可以通过可逆过程的热温商来
若将此相变过程设计成可逆相变过
对于相变，只有在某一温度以及与该温度对应的平衡压力下进行的相变过程可近似
（T 为298K ）来计算系统的
按可逆过程处理。而题述过程为不可逆恒温过程，故
程则必须改变压力，此时的可逆热并不等于AH 。 13．在以和为原料制备溶胶时，或者使过量，或者使溶胶的胶团结构有何不同？胶核吸附稳定离子时有何规律？
过量，两种情况所制得的
【答案】胶核吸附离子的规律是首先吸附使胶核不易溶解的离子或水化作用较弱的负离子。
过量时，过量时，
胶团的结构为
胶团的结构为
14．催化反应与非催化反应相比，催化反应有哪些特点？催化剂能加速反应的本质是什么？
【答案】催化反应特点：①催化剂能缩短反应达到平衡的时间，但不能改变平衡常数；②反；③催化剂应前后催化剂的化学性质不变，但物理性质可能会改变（结焦，结构破坏、表面烧结）有选择性；④某些催化反应其速率与催化剂浓度成正比；⑤催化剂易受杂质影响。
催化剂能加速反应的本质：①改变反应途径，降低活化能；②改变活化熵，从而改变指前因子。
15．分别讨论定压下升高温度及定温下增大压力时，以下过程的体气化为蒸气；（2）凝固点下液体凝为固体[假设和
的变化率。
（1）在沸点下液体气化为蒸气，因而
故定温下增加压力，
故恒压下升高温度气化
减小，蒸发更易进行；
增大，蒸发不易进行。
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值如何变化？（1）沸点下液]。
【答案】根据组成恒定、封闭系统的热力学基本方程，可分别依据公式
由变化过程的
值讨论定压下
对T 的变化率以及定温下
对P
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