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一、填空题

1． 乙酸乙酯皂化反应的反应速率系数及活化能实验测定，直接测定的物理量是:（i ）_____, （ii ）_____, （iii ） _____。

【答案】温度 电导 时间

2． 原电池

时的电动势为_____。 【答案】【解析】

相应的电池反应为,

3． 在恒温、恒压的条件下，同一电池以：（1）可逆方式，（2）不可逆方式放出相同的电量，

在

和

五个量中，相同的是_____，不同的是_____。

不同的是

【答案】相同的是

【解析】电池经过可逆方式和不可逆方式放出相同的电量，说明两种方式的始终态时一样的

，

是状态函数，所以相同。电池的不可逆电压要小于可逆电池的电动势，

而

，所以放出的热越少，做的电功越多，因而

4． 电池反应

（1

）动势分别为

【答案】【解析】反应I

故

对于同一个电池，

，电动势的值是电池本身的性

则

_____

_____

（请选择填入

自由能和电不确定）。 不同。

质，与电池反应的写法无关。

5． 有理想气体反应达化学平衡

【答案】向右，不

在恒温下维持系统总压不变，向系统中

加入惰 性气体，平衡_____移动；若将气体置于钢筒内，加人惰性气体后平衡_____移动。

【解析】恒温恒压下加入惰性气体，相当于减小了反应体系的压力，因为平衡向气体体积增大的方向移动。恒温恒容下加入惰性气体，不改变反应体系的压力，所以平衡不移动。

6． 往

的溶液中逐滴加入的溶液，制备

出

溶胶，此溶胶的稳定剂是_____, 溶胶带_____电。 【答案】

负电：

【解析】

过量，溶胶吸附后带负电。形成的

溶胶的胶团结构为：

7． 理想气体的焦耳-汤姆逊系数

【答案】= 【解析】因为

所以

（请选择填入>，<，=，不确定）。

对于理想气体，

8． （1）独立子系统的热力学能U 与配分函数q 的关系式为 :离域子系统的熵与配分函数q 的关系式为

NO 分子在平、 （2）转、振三种运动的第一激发态上的统计权重

，。（3）兹曼常量k=

【答案】（1）（2）3，3，1 （3）

和平动配分函数计算公式

计算可

时lmol NO 气体（理想气体）中分子的平动配分函数（已知玻尔

普朗克常量

（计算出具体数值）。

【解析】（3）由理想气体状态方程得。

二、问答题

9． 写出纯物质任意两相平衡的克拉佩龙方程式及气-液（或气-固）两相平衡的克劳修斯一克拉佩龙方程的微分式及积分式。并且指出各公式的运用条件。

【答案】纯物质任意两相平衡的克拉佩龙方程式，

适用条件：无条件；

气-液（或气-固）两相平衡的克劳修斯一克拉佩龙方程的微分式，

适用条件：液体体积可忽略，气体为理想气体； 克劳修斯一克拉佩龙方程的积分式：

适用条件：液体体积可忽略，气体为理想气体，

不随温度而变。

10．—个系统经绝热可逆过程由始态A 变至终态B , 是否可以经绝热不可逆过程由B 态返回至A 态，为什么？

【答案】不能。因为由熵增原理，封闭系统由同一始态出发，经绝热可逆过程和绝热不可逆过程不能达到相同的终态。而熵是状态函数，不同的终态，熵的改变量不同。

11．示意画出原电池的极化曲线。

【答案】

12．什么叫光化学反应、光敏反应和光敏剂。光化学反应和普通热反应（或称暗反应）有什么主要区别？

【答案】在光的作用下发生的化学反应称为光化学反应。有光敏剂参与的光化学反应称为光敏反应，光敏剂是吸收辐射光并将光能传递给反应物，使反应物发生作用，而其本身在反应前后并未发生变化的物质。

光化学反应和普通热反应（或称暗反应）的主要区别是；①在光化学反应中，反应物分子通过吸收光能获得克服反应活化能所需要的能量；而在普通热反应中，反应物分子通过碰撞获得克服反应活化能所需要的能量；②光化学可进行温度每升高

的反应，而一定温度压力无其它功条件下，

热反应总向着吉布斯函数减小的方向进行；③绝大多数光化学反应温度系数较小，而热反应体系

速率系数増大2～4倍；④光化学反应的平衡常数与光强度有关，而热反应与光

强度无关。

13．某分子的配分函数是

熵的表达式。设体系为定位子体系。

【答案】在定位子体系中，可求得体系平均能量：

体系熵：

求在任何给定温度下体系平均能量和