2017年中国石油大学(北京)新能源研究院962物理化学[专业硕士]考研冲刺密押题
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一、填空题
1． 加入表面活性剂会使液体的表面张力_____，表面层表面活性剂的浓度一定_____它在体相中，其中a 为吸附系数。的浓度。 朗缪尔吸附等温式为（ ）的截距是_____，斜率是
【答案】降低；高于；
是_____。
饱和吸附量
对_____作图是一条直线，直线
【解析】表面活性剂是指以低能度吸附在系统的表面，并使其表而张力发生明显降低的物质；对于表面活性物质来说，当溶液平衡后，它在表面层中所占的比例要大于它在本体溶液中所占的比例，即发生正；
将朗缪尔吸附等温式P 作图，则应得一条直线。
2． 重结晶制取纯盐的过程中，析出
【答案】相等
【解析】相平衡时，同种物质在不同相中化学势均相等。
3． 电泳和电渗的主要区别是_____。
【答案】电泳是带电胶粒向相反电极运动，电滲是带电介质向相反电极运动
【解析】电泳和电渗的运动粒子不同。 4． 氨基甲酸铵分解压力的测定实验， _____, _____, _____, 所需主要仪器设备是:（i ）（ii ）（iii ）（iv ） _____, （v ） _____, （vi ）_____, （vii ）_____。
【答案】等压计 真空泵 U 形管压差计 恒温系统 稳压瓶 真空旋塞 大气压力计
5． 写出理想气体绝热可逆过程的过程方程之一。
【答案】
【解析】
绝热反应方程式为
（任写其一）
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重排为：则以对
固体的化学势与母液中的化学势_____。
6． 动态法测定乙醇饱和蒸气压的实验中. 直接测量的物理量是（_____, _____, _____。 （ii ）（iii ）:i ）
【答案】溶液沸点 U 形管压差计的压力差 大气压力值
7． 范德华方程
【答案】分子间作用力
【解析】a 是分子间引力的修正因子„
8． 下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为：
若用该
溶胶做电泳实验时，胶粒的电泳方向是_____。
【答案】负极
【解析】若溶胶带负电，则起主要作用的是Na+, 因此三者的聚沉值大小为
：
但是题目中实际的聚沉值大小为
作用，所以胶体带正电，电泳方向为负极。
为辅离子起
中RT 中，b 与分子本身的体积因素有关，α与
二、问答题
9． 假设水作为Carnot 循环中的工作物质，试证明：在绝热可逆膨胀中，水温冷却不到4°C 。假设水的密度为最大值时，体积随温度变化的关系不受压力影响。
【答案】4°C时，水有dV/dT=0（不考虑压力）
而
水在4°C以上时，
故
可逆膨胀中，不可能等于零，故水温冷却不到4°C。
10．绝热循环过程一定是可逆过程吗？
【答案】对，如果其中有一个过程不可逆，则整个循环的滴变必大于零，而熇是状态函数，初始状态相同，但是
11．节流膨胀过程
所以终态必定不相同，构不成循环过程。 的依据是什么？
经节
在卡诺循环的绝热
【答案】节流膨胀过程是等焓过程，即dH=TdS+Vdp=0, 由此得流膨胀压力降低，故熵增加。 12．某化学反应
在某一定温度和压力下达到化学平衡，今在恒温恒压下通
入一种 与它们均不反应的惰性气体，问上述反应如何移动？
【答案】因为变小, 平衡向左移动。
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充入惰性气体，增大
，
13．为什么催化剂不能改变反应的
但能改变反应的速率？
【答案】催化剂与反应物生成不稳定的中间化合物，改变了反应途径，降低了表观活化能，从而提高化学反应的速率。但它在反应前后没有变化，所以从热力学上看，催化剂的存在与否不 会改变反应系统的始末状态，也就不会改变化学反应的
14．兰缪尔 吸附等温式的基本假设是什么？写出该等温式并指出式中各项的物理意义。
【答案】
等温式的基本假设：单分子层吸附，吸附为动态平衡，吸附态分子间无相
其中
实验温度及压力P 下的平衡吸附量；
饱
互作用，吸附表面均匀；
和吸附量；b :吸附系数；P :吸附压力。
15．“理想气体等温膨胀过程，热全部变成了功，这与Kelvin 说法不符。”这种说法是否正确? 说明原因。
【答案】不正确。Kelvin 说法的完整表述为：“不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功 而不产生其它影响。”理想气体恒温膨胀的过程，热全部转化为功，但吸热作功使气体体积增大。
16．何为稳态近似？它适用于什么样的反应条件？
【答案】对反应过程中不存在明显的速率控制步骤且基本上处于稳态的反应，
利用公式
（即近似认为中间产物的浓度不随时间变化）处理复杂反应速率进而推导其反应动
力学方程的方法称为稳态近似法，一般活泼的中间产物可以采用稳态近似。 17．是否可作为理想气体状态变化（P , V , T 变化）过程自发性的判据，为什么？
【答案】不可以。使用Gibbs 函数作判据的条件是恒温、恒压、不符合此条件。
18．将的油酸在水中乳化为半径为于不稳定状态。若此时再加入一定体积的液所起的作用。（已知油酸与水的界面张力为力降低到
理想气体pVT 变化
的小液滴，构成乳状液，系统增加界面面积处
皂液就可使乳状液变为相对稳定的状态，试分析皂
加入皂液后可使油酸与水的界面张
【答案】乳化剂稳定乳状液的原因包括：①形成扩散双电层，使液滴间产生静电排斥力；@形成牢固的定向楔界面；③降低界面张力等。
在油酸与水形成的乳状液中皂液的稳定作用主要原因是:，
①皂液作为表面活性剂，将乳化后的油酸液滴包围起来。皂分子的憎水基团与油酸分子接触，亲水基团朝向 水分子而产生静电和空间排斥力、极性基团的溶剂化层产生的斥力。静电力和斥力阻止了高度分散的小油酸液滴 重新聚集成大液滴。
②加入皂液后，
油酸与水的界面张力从
面自由能，也即降低了界面张力。
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降低到降低了系统的界
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