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一、填空题

1． 自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。

【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度

2． Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂，Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。

【答案】阴离子

3． 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。 【答案】型；烯丙基型；烷基锂型

4． 单体可分为_____、_____和_____三大类。

【答案】乙烯及其衍生物；含有两个或两个以上官能团的小分子化合物；环状化合物

5． 缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。

【答案】均缩聚；混缩聚；共缩聚

6． 可以按自由基聚合的单体有_____、_____、_____和_____等。

【答案】乙烯；氯乙烯；醋酸乙烯；甲基丙烯酸甲酯

7． 自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____，而离子聚合过程中没有自动加速现象出现，这是由于_____。

【答案】体系黏度增大，减小而几乎不变，相对提高了同种电荷相互排斥，不存在双基终止

8． 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂 （相对分子质量调节剂）共同作用原理是_____，主要区别是_____。

【答案】加成自由基；阻聚剂使每个自由基都终止，缓聚剂只使一部分自由基终止，链转移剂没有使自由基终止

二、名词解释

9． 链转移常数

【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数

第 2 页，共 40 页 的比值，代表链转

移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示

单体的链转移常数一般比较小，

为

有实用价值的聚合物

；

虽比

溶剂的链转移常数

10．聚合反应

11．引发剂 大，

因引发剂浓度转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。 ，简称聚合。 【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程（化学反应）

【答案】引发剂是含有弱键的化合物，在热的作用下共价键均裂或异裂，产生自由基或离子。

12．连锁聚合

【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始，反应便可以自动地、一连串地进行下去，生成一个大分子的时间是极其短暂的，是瞬间完成的，只需要到几秒的时问。因此，聚合物的相对分子质量与时间关系不大，但单体的转化率随时间的延长而提高，这类聚合反应称为连锁聚合。

13．向引发剂转移

【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基，结果链自电基的活性消失变为一个大分子，而引发剂变为自由基，的反应。

14．向大分子转移常数

【答案】

向大分子转移常数速率常的比值：

15．光引发聚合

程称，简称光聚合。

16．反应程度

【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比，是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别，转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比，在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程，因为缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子，故用反应程度描述其反应过程。

17．阻聚作用

【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为0的作用。

第 3 页，共 40 页 是链自由基向大分子转移反应的速率常数与链増长反应速表征链自由基向大分子转移的难易程度。 【答案】光引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由基而聚合的过

18．向溶剂转移常数

数的比值：

是链自由基向溶剂转移反应的速率常数与链增长反应速率常

表征链中自由基溶剂转移的难易程度。 【答案】

向溶剂转移常数

三、选择题

19．—对单体的

A. 无规共聚物

B. 交替共聚物

C. 接枝共聚物

D. 嵌段共聚物

【答案】B

20．（多选）阴离子聚合的引发剂（ ）。

【答案】AB

21．（多选）下列聚合物中合成橡胶用聚合物是（ ）。

A. 涤纶树脂

B. 聚丁二烯

C. 聚氨酯

D. 聚异戊二烯

【答案】BD

22．甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合，在其中聚合速率最大的溶剂是：（ ）。

A. 苯；

B. 甲苯；

C. 四氢呋喃；

D. 硝基苯。

【答案】C

【解析】使用萘钠引发聚合，属于阴离子聚合，当溶剂采用四氢呋喃时聚合速率是最大的，因为萘钠溶于四氢呋喃中，形成萘钠自由基-阴离子，溶剂四氢呋喃中氧原子上的未共用电子对与钠离子结合形成络合阳离子，使萘钠结合疏松，更有利于萘自由基-阴离子的引发。

第 4 页，共 40 页 共聚时将得到（ ）。