2018年郑州大学联合培养单位洛阳理工学院963高分子化学与高分子物理之高分子化学考研核心题库
● 摘要
一、填空题
1. Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂,Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。
【答案】阴离子
2. 在自由基聚合中,用_____表示聚合反应进行的深度。
【答案】转化率
3. 聚合反应按聚合机理分为_____和_____, 按单体和聚合物的组成和结构的差异分为_____和_____。
【答案】逐步聚合连锁聚合缩聚反应加聚反应
【解析】根据单体和聚合物的组成和结构上发生的变化,可将聚合反应分为加聚反应和缩聚反应两大类。根据聚合反应机理和动力学,将聚合反应分成连锁反应和逐步聚合两大类。单体加成而聚合起来的反应称做加聚反应,根据反应活性中心不同,又可分为自由基加聚反应和离子型加聚反应两种。
4. 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂 (相对分子质量调节剂)共同作用原理是_____,主要区别是_____。
【答案】加成自由基;阻聚剂使每个自由基都终止,缓聚剂只使一部分自由基终止,链转移剂没有使自由基终止
5. 自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____,而离子聚合过程中没有自动加速现象出现,这是由于_____。
【答案】体系黏度增大
,
减小而
几乎不变,相对提高了
同种电荷相互排斥,不存在双
基终止
6. 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联,聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联,而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。
【答案】苯乙烯;过氧化物;硫
7. 下列聚合物所使用的交联剂为:线型酚醛树脂,_____; 天然橡胶,_____; 不饱和聚酯,_____; 环氧树脂,_____, 如_____等
【答案】六亚甲基四胺;单质硫;苯乙烯;胺类或酸类;乙二胺、邻苯二甲酸酐
8.
组成_____
两单体共聚,
若_____
。若起始
则
_____
(大于或小于)
其共聚曲线与对角线的交点称为_____,该点共聚物
所形成的共聚物的瞬间组成为
_____
反应到t 时刻,单体组成为
则
共
(大于或小于);若
聚物瞬间组成为
从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;
若小于;小于;大于;小于
嵌段
则属于_____共聚类型。
【答案】
恒比点
9. 单体可分为_____、_____和_____三大类。
【答案】乙烯及其衍生物;含有两个或两个以上官能团的小分子化合物;环状化合物
10.自由基聚合的特征是_____、_____、______。
【答案】慢引发;快増长;速终止
二、问答题
11.
以
为引发剂
,
为相对分子质量调节剂,写出丙烯配位阴离子聚合有关的
基元反应方程式(不考虑活性中心形式)。
【答案】(1)链引发反应:
式中:
代表配位阴离子聚合的引发剂。
(2)链增长反应:
(3)链终止和转移反应:
自发终止:
向单体转移终止:
向烷基铝转移终止:
后者可以发生自发终止。
向相对分子质量调节剂转移终止:
12.利用大分子反应合成下列产物:
【答案】(1
)先制备
在大分子链上形成活性点,再引发苯乙烯聚合。
(2)先合成聚丁二烯的大分子引发剂,再引发苯乙烯聚合。
(3)可用接枝的方法合成,先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯乳胶;再以其为种子,将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物,作为外层的胶乳;最后与苯乙烯一丙烯腈共聚胶乳混合,凝聚,干燥得
13.氯乙烯于
树脂。
进行悬浮聚合,
试从下列引发剂体系中选取合用的引发剂体系。
【答案】选用(2)、(7)或(8), 或(7)与(8)并用。
14.什么叫聚合物的无规热降解?无规降解与聚合物的结构有何关系?举例说明容易发生无规降解的聚合物写出PE 无规降解的化学反应方程式。
【答案】(1)对于一般聚合物而言,
其使用温度的最高极限为率很低(一般小于
(3
)
),这种热降解称为无规降解。
和
,如超过可能发生
降解反应。聚合物在热的作用下大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收
(2)凡含有容易转移的氢原子的聚合物易发生无规降解,
如
无规降解的化学反应方程式如下:
等。