2018年华北理工大学电气工程学院809无机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 下列影响配合物分裂能△大小的因素中, 正确的是哪几组？
(A)配合物的空间构型:八面体>四面体; (B)配体种类
:(C)形成体的电荷
:【答案】正确的是(A)组.
影响配合物分裂能
大小的因素有如下规律:
(乙二胺
)
啶
)
其中
和
是弱场配体
,
' 和CO 是强场配体.
②中心原子对分裂能的影响顺序既与离子的电荷有关, 又与在周期表的位置有关. 同种原子, 电荷越高, 对分裂能的影响越大. 周期系同族金属元素自上而下分裂能增大.
③从配合物的几何构型看,
分裂能
大小的顺序为:平面正方形>八面体>四面体.
2． 请回答下列有关氮元素性质的问题：
(1)为什么N-N 键的键能
((942
) 又比
键
(481
(2)为什么氮不能形成五卤化物？
(3)为什么N0的第一电离能比N 原子的小？ 【答案】(1)N由于其内层电子少,
只有N=N
多重键的键能比其他元素大。
(2)价电子层没有可用于成键的d 轨道, N 最多只能形成4个共价键, 也即N 的配位数最多不超过4。
(3)N原子由于价层电子的p 轨道刚好处于半充满状态。
3． 以食盐为原料, 如何制备下列物质? 写出反应方程式
.
【答案】(1)
电解熔融
混合物制备金属Na :
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i
(D)中心原子d 轨道的主量子数
:
①配体对分裂能大小的影响是由光谱学数据确定的, 由弱至强的顺序依据光谱化学序列是
:
(联吡
) 比P-P 键
() 的大？
) 的小？而N-N 键的键能
, 原子半径小, 价电子层没有可用于成键的d 轨道。
键(包括离域键) , 所以, N=N和
N-N 单键的键能反常地比第三周期P-P 键的小, N
易于形成
(2)电解
饱和溶液制备:
:
即得到
:
(3)由步骤(1)中制备的Na
在过量
中燃烧制备(4)用NaCl
饱和溶液吸收
和
析出
, 锻烧
也可用步骤(2)
制备的
溶液吸收制备制备
:
:
:
(5)用步骤(2)制备的NaOH
溶液吸收
(6)用步骤(5)
制备的
溶液与S
粉共煮制备
4． 溶液的沸点是否一定比纯溶剂的沸点高? 为什么?
【答案】溶液的沸点不一定比纯溶剂的沸点高. 对于非挥发性或挥发性比纯溶剂低的溶质, 溶液的沸点比纯溶剂的高, 而对于挥发性比纯溶剂大的溶质来讲, 溶液的蒸气压比纯溶剂的高, 此时溶剂的沸点比纯溶剂的低. 例如, 水中溶入乙醇后, 蒸气压比纯水时高.
5．
为什么
为共价化合物而为离子化合物.
【答案】
电负性相差较小
(
Be 的电负性
(键
,
(2)
离子化合物.
离子的半径较小(〜27pm) , 因此
,
间以共价键为主
,
为离子化合物. 和
离子常用的方法。
(先生成蓝色碱式盐, 后溶解氧化为黄色氨
配合物
)
(先生成绿色碱色盐沉淀, 后溶解为紫色氨酸合物)
(2)NaOH鉴别:
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为共价化合物而
).
为离子化合物, 其原因可从两个方面说明:
) , 能形成共价键的元素间的,
键为共价键, ,
中,
键为离子之间的电子
(1)一般来说, 能形成离子键的元素间的电负性相差较大
(
) 较大, 与Cl 的电负性
(
) 之差为
共价化合物; Mg 的电负性
() 较小, 与Cl 的电负性之差为
:
具有很强的极化能力,
在共价化合物;
而
云有较多重叠
, 的半径较大(57pm), 极化能力较
差
, 间以离子键为主
,
6．
举出鉴别
, ,
【答案】(1)氨水鉴别:
(
该沉淀很快被空气氧化为棕褐色
(
该沉淀在空气中很快被氧化为棕黒色的
(3)特殊试剂鉴别:
与与
反应生成蓝色溶液;
)
.)
反应生成蓝色溶液, 与KSCN 反应生成血红色溶液;
与KSCN 反应生成蓝色配合物, 该酸合物在乙醚中稳定, 在水中很快分解;
与丁二酮肟反应生成鲜红色沉淀。
7． 由电子构型阐明镧系元素化学性质的相似性.
【答案】镧系元素原子的最外层和次外层电子的构型基本相同, 从Ce 开始, 新增加的电子填充在4f 层上, 随着原子序数增加, 4f
轨道中电子的填充出现两种类型即
和
.
当4f 层填满以后, 再填入5d 层. 由于镧系元素原子最外面两层电子结构相似, 只是4f 内层的电子结构不同, 而4f 层的电子结构对化学性质的影响不大, 因此它们的化学性质非常相近.
8．
为什么和在碱中能解离出全部氢, 而和在碱中分别能解离出两个氢和一个氢？
【答案】磷的含氧酸中, 磷与配体总是形成四面体结构,
磷的化合价为+5(氧化数可以是+1, +3, +5)。其中, 分子中的O-H
基可以解离出键联的H 难以解离。所以,
解离出
即个氢
;
为四元酸
,
的个数等于分子中的0-H 基个数。
为二元酸, 碱中能解离出两
为三元酸, 在碱中能解离出全部氢；而
, 而与P 直接
为一元酸, 在碱中能解离出一个氢。
图
二、计算题
9．
已知
【答案】
根据公式
, 及
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. 试计算. 可知:
.
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