● 摘要
化学发光(Chemiluminescence, CL)是化学反应的反应物、中间体或产物吸收了反应释放的化学能后跃迁至激发态，当其返回到基态时所产生的光辐射。根据化学发光反应在某一时刻的发光强度或发光总量来确定反应中相应组分含量的分析方法叫化学发光分析法。化学发光分析法因其灵敏度高、线性范围宽、仪器设备简单、分析速度快、容易实现自动化和连续分析等优点吸引着广大分析工作者的注意，其已被成功地应用于生命科学、地质分析、药物分析、临床检验、环境检测和分子生物学等各个分析领域。近年来，吕等发现在一些化学发光反应结束后，向其反应混合液中加入某种新的物质时，又能引起一个新的化学发光反应，并检测到强的化学发光信号。这种新的化学发光现象被称为后化学发光现象，相应的化学发光反应被称为后化学发光反应。
本论文分为两部分，第一部分为综述，第二部分为研究报告。第一部分综述了以Ce(IV)作为氧化剂的化学发光反应体系，着重介绍了几种主要反应类型的化学发光机理及其分析应用。第二部分报告了舒必利、盐酸氯哌丁和硫酸阿托品等在Ce(IV)-Na2SO3体系产生的后化学发光行为，详细研究了化学发光的反应机理，评价了将这一现象用于这些药物的发光分析的可行性，给出了相关的分析参数，建立了测定舒必利、盐酸氯哌丁和硫酸阿托品等药物的流动注射的后化学发光分析法。
研究报告主要由四部分组成：
一、流动注射Ce(IV)-Na2SO3体系后化学发光测定舒必利
研究发现，当将舒必利溶液注入到铈(IV)和亚硫酸钠已充分反应后的溶液中时，一个更强的化学发光反应—后化学发光反应发生了。在对这一后化学发光反应的动力学性质、化学发光光谱、荧光光谱以及一些相关问题研究的基础上，讨论了其可能的反应机理；利用所发现的后化学发光反应，结合流动注射技术，建立了一种测定舒必利的化学发光法。方法的检出限为310-8 g/mL，线性范围为1.010-7~1.010-5 g/mL (r=0.9991)，对1.010-6 g/mL舒必利溶液进行11次平行测定的相对标准偏差为1.6%。此法已用于舒必利片剂中的舒必利含量的测定。
二、流动注射Ce(IV)-Na2SO3体系后化学发光检测盐酸氯哌丁
研究发现，当将盐酸氯哌丁溶液注入到铈(IV)和亚硫酸钠已充分反应后的溶液中时，可以引发一个更强的化学发光反应—后化学发光反应。在对这一后化学发光反应的动力学性质、化学发光光谱、荧光光谱以及一些相关问题研究的基础上，讨论了其可能的反应机理；利用所发现的后化学发光反应，结合流动注射技术，建立了一种测定盐酸氯哌丁的化学发光法。方法的检出限为510-8 g/mL，其灵敏度远远高于紫外分光光度法。检测的线性范围为2.010-7~2.010-5 g/mL(r=0.9962)，也比紫外分光光度法的线性范围宽。此法已用于盐酸氯哌丁片剂中盐酸氯哌丁含量的测定。
三、流动注射Ce(IV)-Na2SO3体系后化学发光检测硫酸阿托品
研究发现，将硫酸阿托品溶液注入到铈(IV)和亚硫酸钠已充分反应后的溶液中时，可以引发一个更强的化学发光反应—后化学发光反应。在对这一后化学发光反应的动力学性质、化学发光光谱、荧光光谱以及一些相关问题研究的基础上，讨论了其可能的反应机理；利用所发现的后化学发光反应，结合流动注射技术，建立了一种测定硫酸阿托品的化学发光法。方法的检出限为410-7 g/mL，检测的线性范围为1.010-6~5.010-5 g/mL (r=0.9947)，此法已用于硫酸阿托品片剂中硫酸阿托品含量的测定。
四、流动注射Ce(IV)-Na2SO3体系后化学发光检测其它药物
研究还发现，在对百余种药物的试验中，对Ce(IV)-Na2SO3体系有后化学发光行为的物质还有黄体酮、盐酸萘甲唑林、盐酸小檗碱、呋塞米、氢化可的松、盐酸异丙嗪等。建立了后化学发光检测这些物质的方法，并给出了相应的分析参数。