2017年天津科技大学专业综合考试之分析化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 选择一种可以明确区分以下同分异构体的波谱分析方法，并简要说明理由。
【答案】方法一，可用其中最高场的高场的
化合物A 有4组峰，从高场到低场积分曲线高度比为
最
是一个三重峰；化合物B 只有3组峰，从高场到低场积分曲线高度比
是一个有6个氢原子的二重峰。
方法二，可用质谱。在电子轰击质谱中，这两个化合物都易发生苄基位置的断裂，生成丰度最大的碎片离子，化合物A 生成离子，而B 生成
2． 弱碱型阴离子交换树脂的亲和力遵循什么规律？
【答案】
3． 写出下列酸的共辗碱
：
【答案】
苯酚
4． 若用pH 玻璃电极与饱和甘汞电极组成电池，其电池电动势E 与溶液pH 间的关系可表示成E=K+0.059pH,试回答，
（1）该测量电池的表达式；
（2）用直接读pH 法测定时，要预先进行哪些调节？其目的何在？ 【答案】（1）
玻璃膜I 待测试液
（2）用直接读pH 法测定时，首先玻璃电极要事先在稀HC1或纯水中浸泡，以形成水化层，产生对H+有响应的膜电位；其次，要进行温度校正，以使其有正确的能斯特响应；第三，要用标准缓冲溶液定位，以消除不对称电位和液接电位的影响。
5． 影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎么发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素？
【答案】（1）影响沉淀溶解度的因素很多，主要有共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应等。此外，温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构对溶解度也有影响。
（2）①共同离子效应可以降低沉淀的溶解度，盐效应、酸效应及配位效应均使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀。②温度的影响，溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增大。③溶剂的影响，大部分无机物沉淀是离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比在纯水
中要小。④沉淀颗粒大小和结构的影响，同一种沉淀，在质量相同时，颗粒越小，其总表面积越大，溶解度越大。⑤在沉淀形成后，陈化还可使沉淀结构发生转变，由初生成时的结构转变为另一种更稳定的结构，溶解度将大为减小。
（3）根据共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应对沉淀溶解度的影响情况和程度，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应；在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑配位效应。
6． 指出测定下列试样中氯的方法
（1）（2）（3）（4）（5）（6）【答案】（1）（2）（3）（4）（5）（6）
莫尔法（
作指示剂）；
为指示剂；
介质中，改良的佛尔哈德法，莫尔法（
作指示剂）；
； 。
介质中，改良的佛尔哈德法，无须另加指示剂； 介质中，改良的佛尔哈德法测定介质中，改良的佛尔哈德法测定
二、计算题
7． 用重量法测定试样中氯的含量时，称取试样0.2000g ，最后得到AgCl 沉淀0.2500g , 考虑天平称量标准偏差S=0.10mg, 计算结果的标准偏差虑。设该试样中氯的质量分数
为q , AgCl 沉淀的质量为m , 则
根据上述公式和误差传递，有
试样的质量q 由两次称量获得，则式中
另一方面，AgCl 沉淀重量的称量是通过其容器的恒重、沉淀的恒重来进行的，即期间要进行四次称量，故有
【答案】这类问题需从分析结果的计算式、误差的传递以及所采用的测试手段来进行综合考
为x 。设试样的质量
将代入上面计算公式中，可得
8． 用
滴定
计算化学计量点时的
溶液的pH=10.0时，达到化学计量点，
此时
已知
【答案】条件稳定常数为:
得到:
这样，求得化学计量点时的得到:
这样，求得化学计量点时的
9． 用浓度为多少？已知HCOOH :
:为:
溶液，滴定20.00mL 浓度为
的甲酸HCOOH 溶
是
为:
液。当滴定分数为0.999时，该溶液的pH 值是多少？当滴定定至化学计量点时，溶液的
【答案】当滴定分数为0.999时，该溶液的pH 计算式为:
当滴定定至化学计量点时，溶液组成为，为弱碱，
计算式为:
当滴定定至化学计量点时，溶液的
为:
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