● 摘要
本文分为两大部分,第一部分委综述。第二部分为研究报告。 第一部分简单的回顾了动力学和流动注射分析(FIA)发展的历史,它们各自的特点,指出动力学和流动注射技术结合的必然性;说明流动注射动力学分析是动力学分析的转折点,是FIA在各个领域应用的延伸。并对流动注射动力学分析的最新进展进行了评述;比较了光学检测器和电学检测器各自的特点;介绍了光学检测器重最新技术―二极管阵列检测器和光导纤维在流动注射检测中的各种应用;对于层出不穷的各种新的流动注射动力学分析技术包括阀的更新的进行了详细的评述,指出这些新技术的广泛应用,是经典的FIA相形见绌,甚至大有改变环同的FIA的趋势。但毋庸置疑,它是这一研究领域的前景更广阔,最后队和一研究领域的应用事例进行分析,指出寻找高度灵敏、高选择性指示系统和利用灵敏度选择性具优的荧光检测手段,是这一领域的重要发展方向。 第二部分承第一部分,在寻找高灵敏度和高选择性的指示反应和设计荧光检测的流动注射动力学分析装置两个方面进行了大胆的探索。 首先,本文设计组建了一套适宜于动力学荧光检测的流动注射装置,并将光导纤维引入该装置中,实现了几何构型仪器的部分纤维化,成功地进行了机外检测。这不但减小仪器的体积,降低装置的费用,而且用实验证明了光导纤维引入动力学荧光分析体系的可行性,同时从理论上和实验室规模上打下了用光导纤维进行遥测、遥感的基础。 其次,为了寻找高灵敏度、高选择性指示剂体系,我们首先研究了各种表面活性剂对荧光五至8―苯胺基-1-萘磺酸(ANS)荧光特性的影响。发现阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)、非离子表面活性剂聚氧乙烯十二烷基醚(Brij35)和聚乙二醇辛基苯基醚(OP)不但是ANS最大激发波长和荧光波长大幅度的"红移"合"紫移",还是其荧光强度成倍的增加。对他们的开发可期望找到一些灵敏度、选择性好的动力学荧光指示体系。文中医ANS-Brij35作为荧光指示剂的研究证明这种表面活性剂-有机燃料复合物作为荧光指示剂不但灵敏度提高,同时由于表面活性剂本身对多种外来因阳离子的意志是选择性变好、稳定性增强,特别是有些表面活性剂除了单纯荧光增敏外,还对起催化作用的金属离子有活化作用,这些都说明这一新型的动力学荧光指示剂很有潜力、前途广阔。 此外,围绕寻找高灵敏度、高选择性动力学分析荧光指示剂,我们所作的第二个尝试是以二元荧光配合物作为荧光指示剂以8-羟基- 啉 --5-磺酸铝(AIQS)作为荧光指示剂的研究结果表明,控制适宜的条件,二元荧光配合物可以成功地作为灵敏度高、稳定性好、干扰少的新一类荧光指示剂。在这当中,若原有机物配体是非荧光物质,那么金属离子配合物就其转换作用,是转换剂;若原有机配体有弱荧光,则金属离子配合就起增强作用,是增强剂。由于二元、甚至三元(含表面活性剂)荧光配合物数量及其繁多,所以这一领域的研究大大的拓宽了动力学分析荧光指示剂的可用性范围。 最后,流动注射动力学荧光分析装置自身也扩大了荧光指示剂的适用范围,如文献知道演算噻胺(VB1)用于荧光分析精密度极差。我们发现 在碱性介质中不稳定,而氧化荧光产物质只有在碱性介质中才呈现荧光,这是他一直来被用作荧光指示剂。我们利用流动注射的分道进样很好的解决了这一矛盾,而且还提高了选择性,所建立的方法精密度极高(Rsd0.2%--0.5%)另外,在这一装置上作光照下不稳定的荧光指示剂体系,如唑啶橙,结果也比较满意。 本文自己组装的两套仪器,采用四种方法,对所发现的上述新类型指示剂的六个新体系进行了详尽的研究,结果如表所示。
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