2017年华东师范大学化学与分子工程学院640高分子化学考研导师圈点必考题汇编
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一、计算题
1． 已知在某一聚合条件下，由羟基戊酸经缩聚形成的聚羟基戊酸酯的重均分子量为计算：
（1）己酯化的羧基百分数； （2）该聚合物的数均分子量； （3）该聚合物的【答案】（1）已知
两倍的聚合物的生成概率。
根据
和
将得P=0.989, 故己酯化羧基百分数等于（2）根据：
（3）根据（4）根据
聚合度为185的聚合物的生成概率.
得
得
（4）反应中生成聚合度为上述
试
2． 醋酸乙烯在60°C 以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下
：
偶合终止占动力学终止的
试求所得聚醋酸乙烯的【答案】
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3． 用己二酸和一缩二乙二醇制备低相对分子质量的聚酯，两单体用量比（物质的量比）为31:35, 试写出缩聚反应的方程式，并计算所得聚酯可能的最大相对分子质量。
【答案】
一缩二乙二醇当
时，
的物质的量大于己二酸
所以
4． 试求
【答案】
的分子数为
混合体系进行缩聚，时的
以及
时的p 。
中A 基团数占混合物中A 总数
的
则
当当
时，时，
则
中A
基团数为
中A 基团数占混合物中A 总数
的
所以
5． 凝胶点的计算方法有哪几种？各有何特点？
【答案】凝胶点的计算方法有以下两种： （1
）由大，在公式中按故算出的值偏高。
（2
）由环反应，
通过
的统计方法计算一一该方法的前提条件是官能团等活性理论且不存在分子内成
支化系数
用统计方法计算临界点以下的反应程度由于实际反
方程计算一一该方程基于出现凝胶现象的瞬间聚合物相对分子质量迅速增来处理，从而得
而实际上出现凝胶现象时，
并非趋于无穷，
应中两个假设前提有时不能同时都能满足，故计算值往往稍微偏低。
6． 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入和苯乙烯。当单体聚合了一半时，向体系中加入质量分布指数均是1，
试计算：
（1）水终止的聚合物的数均分子量；
（2）单体完全聚合后体系中全部聚合物的数均分子量；
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然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的相对分子
（3）最后所得聚合物的相对分子质量分布指数。 【答案】已知：加入反应爸中的（1）水终止的聚合物的平均分子量
为
（2）单体完全转化后全部聚合物的平均分子量
（3
）因为
终止的聚合物的分子数
终止的聚合物的相对分子质量
所以聚合物的相对分子质量分布指数
为：
苯乙烯为
单体反应一半时加入
根据（1）的计算]，未被终止的活性链最终相对分子质量
7． 分析线型平衡缩聚反应的各种副反应对产物相对分子质量及其分布的影响。
【答案】链裂解使相对分子质量降低；链交换不改变相对分子质量，但可以使分散度降低；环化反应使聚合反应难于进行，使相对分子质量降低；官能团分解反应使聚合反应难于进行，使相对分子质量降低。
8． 以二元醇和对苯二甲酸的缩聚反应为例，导出公式，说明在平衡缩聚反应中聚合度衡常数
和小分子含量
的关系。
聚合总速率是正、逆反应速率之差。
即平衡时：所以
【答案】
与平
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